ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ


ГАЛОГЕНАЛЬДЕГИДЫ И ГАЛОГЕНКЕТОНЫ
.
По взаимному расположению карбонильной группы и атома галогена в молекуле различают 1095-1.jpg,1095-2.jpg,1095-3.jpg. и г. и т. д. Они вступают в р-ции, свойственные как галогензамещенным углеводородам, так и карбонильным соединениям. Влияние карбонильной группы на атом галогена зависит от его положения в молекуле. Так, облегчается нуклеоф. замещение галогена в 1095-4.jpgположении (ур-ние 1); при действии оснований обычно легко отщепляется галогене водород от соединений, содержащих атом галогена в 1095-5.jpgположении (2):


1095-6.jpg

С нек-рыми бифункциональными соединениями Г. и г. образуют гетероциклы:
1095-7.jpg

1095-8.jpg Ненасыщенные Г. и г. с атомом галогена в 1095-9.jpgположении способны перегруппировываться вследствие миграции атомов галогена и кислорода:
1095-10.jpg

Для Г. и г. с атомом галогена в 1095-11.jpgположении характерны Перкова реакция, Дарзана реакция, перегруппировка Фаворского (см. Фаворского реакции).

Накопление атомов галогена в 1095-12.jpgположении приводит к увеличению электроф. реакц. способности карбонильной группы. Это способствует образованию устойчивых аддуктов Г. и г. со слабыми нуклеофилами (ур-ния 5,6), а также ослаблению связи между карбонильным и галогенированным атомами углерода, вследствие чего при действии оснований наблюдается галоформное расщепление (7):
1095-13.jpg

Методы получения Г. и г.: введение галогена в карбонильное соед. (ур-ния 8-11); создание альдегидной или кетогруппы посредством окисления (12, 13), восстановления (14), гидролиза (15); одноврем. введение галогена и карбонильной группы (16) (см. также Кондакова реакция); изомеризация галогенсодержащих оксиранов (17):
1095-14.jpg1095-15.jpg

Г. и г. используют для синтеза гетероциклич. соединений, производных диарилметанов, фосфорорг. инсектицидов и др. См. также Гексафторацетон, Полифторкетоны, Хлоралъ.

Лит.: Бреттль Р., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 551-52; Уоринг А. Дж., там же, с. 594-99. Е. М. Pохлин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.