ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ


ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ

(р-ция Вильсмайера - Хаака), образование новой связи СЧС при действии на орг. соед. N-замещенных формамида, а также РОС13, SOC12 или СОС12. Обычно используется для введения в молекулу формильной группы. На первой стадии р-ции возникает иминиевый комплекс [R(CH3)N=CHC1]+OX- или [R(CH3)N=CHOX] + C1-, где X = РОС12, С(О)С1, S(O)C1; R = СН 3, Н или Ph. При взаимод. этого комплекса с субстратом образуется альдегид, напр.:
1071-21.jpg

Наиб. сильные реагенты - комплексы РОС13 с ДМФА или метилформамидом.

Синтез проводят обычно в избытке ДМФА (как р-рителя), иногда - в дихлорэтане или о-дихлорбензоле. Реакция осуществляется гл. обр. по механизму электроф. замещения.

Наиб. легко в р-цию вступают ароматич. и гетероциклич. соед. с повышенной электронной плотностью, напр. гидрокси-, алкокси- и диалкиламиноарены, пиррол, тиофен, фуран. В случае пятичленных гетероциклов формильная группа вводится в положение 2 или 5, в случае производных бензола - обычно в пара-положение к заместителю.

В р-цию вступают также инден, изобутилен, метилциклогексен, циклопентадиен и нек-рые др. циклич. и алициклич. ненасыщенные соед., напр.:
1071-22.jpg

Стирол реагирует с ДМФА и РОС13 только по винильной группе с образованием коричного альдегида. Енамины в результате В. р. образуют кетоальдегиды, виниловые эфиры и ацетали-1071-23.jpgдиметиламиноакролеины, напр.:
1071-24.jpg

Введение формильной группы удается осуществить также для целого ряда соед., содержащих активированную метильную или метиленовую группу, напр. для кетонов, фенилуксусной к-ты, ацетонитрила:
1071-25.jpg

Бензол, нафталин и фенанантрен в В. р. не вступают. При взаимод. комплекса ДМФА-РОС13 с 4,5-диаминопиримидинами формилирование не происходит, а образуются пурины:
1071-26.jpg

Гидразоны метилкетонов в условиях В. р. циклизуются в 1,2-диазолы:
1071-27.jpg

Реакция открыта А. Вильсмайером и А. Хааком в 1927.

Лит.: Самсония Ш. А. [и др.], "Химия гетероцикл. соединений", 1982, № 2, с. 206-11; Meth-Cohn О., Tarnowski В., "Advances in Heterociclic Chemistry", 1982, v. 31, p. 207-36. В. П. Кухарь.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ВИЛЬСМАЙЕРА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • ФРИДЕЛЯ - КРАФТСА РЕАКЦИЯ — алкилирование и аци лирование ароматич. углеводородов (аренов) и их производных в присут. безводного AlCl3 и др. кислотных катализаторов. Классич. пример Ф. К. р. алкилирование бензола ал килгалогенидами, представляющее собой типичное электроф.… …   Химическая энциклопедия

  • ФОРМАТИРОВАНИЕ — введение формильной группы CHO в молекулу орг. (реже неорганических) соединений. В зависимости от того, к какому атому в субстрате присоединяется формильная группа, различают С , N , О и S F. С Ф. один из важнейших методов получения альдегидов. Ф …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.