БЭМФОРДА-СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ


БЭМФОРДА-СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ

лаб. способ получения олефинов и (или) диазоалканов разложением тозилгидразонов под действием алкоголятов в протонных р-рителях, напр.:
1066-48.jpg
где R, R', R" - H, алкил или циклоалкил, арил; Ts-n-CH3C6H4SO2. При использовании тозилгидразонов неразветвленных линейных или циклич. кетонов с ненапряженным циклом выход соответствующих олефинов или цилоалкенов составляет 30-90%; в случае тозилгидразонов альдегидов выходы олефинов ниже, т. к. в значительных кол-вах образуются продукты побочных р-ций - фрагментации, внедрения и перегруппировок. Диазосоединения образуются преим. из тозилгидразонов ароматич. ряда.

Считается, что механизм р-ции включает депротонирование связи NЧН с последующим элиминированием n-то-лилсульфината и образованием диазосоединения (последняя стадия контролирует скорость р-ции). Если образующееся диазосоединение в присут. избытка основания способно достаточно быстро протонироваться, может возникнуть карбкатион и затем - продукты его превращений:
1066-49.jpg

В случае неустойчивых диазосоединений (или же в отсутствие донора протонов) может образовываться карбен и далее - продукты его р-ций.

Модификация Б. - С. р. (р-ция Шапиро) - синтез замещенных олефинов последовательной обработкой сульфонилгидразонов альдегидов или кетонов алкиллитием (обычно CH3Li или C4H9Li) и электрофилом (напр., к-той, алкилгалогенидом, альдегидом) в апротонном р-рителе при т-ре от -25 до -50


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "БЭМФОРДА-СТИВЕНСА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия

  • ЭЛИМИНИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ — (р ции отщепления), отщепление от молекулы орг. соед. частиц (атомов или атомных групп) без замены их другими. Различают и d Э. р. При элиминировании (отщепление частиц от одного атома) образуются валентно ненасыщ. соед. (напр., карбены, нитрены) …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.