- ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержат связь Zr Ч С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. с
-аллильными,
-бутадиеновыми,
-ареновыми и
-циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа
( п =0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3.
Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в-С 5 Н 5 -лигандах, а также Ц. с. с
-инденильными и
-флуоренильными лигандами.
Во всех Ц. с. связи Zr Ч С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.
Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типа(X = Hal, чаще всего С1; п= 1 или 2). В
атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это - осн. метод получения Ц. с. с
-связанными лигандами типа
и гидридов цирконоцена
Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).
При действии доноров электроновпревращаются в
, к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2.
Синтезируют цирконийдигалогенидывзаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl4; моно- и трисциклопен-тадиенильные Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.
Попытки получить собственно цирконоценв зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов
где L-CO, PR3,
-диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С 5 Н 5 -и Н-лигандами.
Лит.:Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.
Д. А. Леменовский.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.