ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

ЦИРКОНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Zr Ч С. Цирконий в Ц. с. может находиться в степенях окисления 0, +2, +3, +4. Большинство комплексов относится к гетеролигандному типу. наиб. изучены комплексы с 1-3 циклопентадиенильными лигандами. Известны немногочисленные Ц. с. с 6024-48.jpg -аллильными,6024-49.jpg -бутадиеновыми,6024-50.jpg -ареновыми и 6024-51.jpg -циклроктатетраеновыми лигандами, кластерные соед. типа 6024-52.jpg( п =0-3), а также комплексы типа ZrR4, где R = CH3, CH2Ph, CH2C(CH3)3 и CH2Si(CH3)3.
Получены многочисленные циркониевые комплексы с заместителями в 6024-53.jpg5 Н 5 -лигандах, а также Ц. с. с 6024-54.jpg -инденильными и 6024-55.jpg -флуоренильными лигандами.
Во всех Ц. с. связи Zr Ч С поляризованы, вследствие чего соед. легко разрушаются под действием к-т и др. соед. с подвижным атомом Н. Большинство Ц. с. на воздухе неустойчиво и превращается в оксидные производные Zr.
Из Ц. с. наиб. многочисленны соед. типа 6024-56.jpg (X = Hal, чаще всего С1; п= 1 или 2). В 6024-57.jpg атомы С1 легко замещаются под действием нуклеоф. реагентов. Это - осн. метод получения Ц. с. с 6024-58.jpg -связанными лигандами типа 6024-59.jpg6024-60.jpg и гидридов цирконоцена 6024-61.jpg6024-62.jpg Последние легко реагируют с орг. соед., содержащими кратные связи углерод-углерод и углерод-элемент (р-ции гидроцирконирования).
При действии доноров электронов 6024-63.jpg превращаются в 6024-64.jpg, к-рые легко образуют аддукты с нейтральными молекулами, в частности с N2.
Синтезируют цирконийдигалогениды 6024-65.jpg взаимод. циклопентадиенида Na и ZrCl4; моно- и трисциклопен-тадиенильные Ц. с. получают таким же способом или из цирконоцендигалогенида.
Попытки получить собственно цирконоцен 6024-66.jpg в зависимости от условий приводят либо к образованию аддук-тов 6024-67.jpg где L-CO, PR3,6024-68.jpg -диен, либо к образованию сложно построенных олигомеров с мостиковыми С 5 Н 5 -и Н-лигандами.

Лит.:Comprehensive organometallic chemistry, v. 3, Oxf.- [а. о.], 1982.

Д. А. Леменовский.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Полезное



Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»