- ФОТОХРОМИЗМ
индуцированное светом обратимое превращение в-ва А (фотохрома) в продукт В, отличающийся спектром поглощения (окраской) и внутр. энергией. Если В -электронно-возбужденное состояние А , говорят о физическом Ф., если же В - форма, изомерная А в основном электронном состоянии, то это - химический Ф. Большой запас внутр. энергии у в-ва В является движущей силой обратного перехода
или
Фотохррмные системы характеризуют спектрами поглощения А и В (или А *), квантовым выходом перехода
т. наз. светочувствительностью f, временем темновой релаксации
(самопроизвольного перехода
в отсутствие освещения), квантовым выходом фоторазложения
из-за участия А, А *, В в необратимых хим. р-циях.
Физический фотохромизм. Окрашивание в-ва или его обесцвечивание обусловлено квантовыми переходами между возбужденными состояниями молекул. Среда (матрица) влияет на время темновой релаксации вследствие тушения возбужденных состояний: в жидких средах
сильно уменьшается из-за высокой скорости диффузии, в твердых телах значение
определяется внутримол. процессами перераспределения энергии между разл. видами возбуждения. Для первого синг-летного возбужденного состояния S1 время
составляет 10-6 -10-10 с, для триплетного возбужденного состояния Tвремя
принимает значения от 10-5 до 10 с. Для наблюдения фотохромного эффекта на уровне S1 требуется интенсивность облучения 102 - 105 Э/(м 2
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.