ФОТОХИМИЧЕСКОГО ПОСЛЕДЕЙСТВИЯ МЕТОД

используется для исследования механизмов радикальных фо-тохим. р-ций. Основан на том, что при фотохим. инициировании квазиравновесная концентрация активных центров и постоянная скорость р-ции устанавливаются через нек-рое время после начала инициирования. Время жизни т наиб. дол-гоживущего центра определяют по кривой зависимости концентрации Спрореагировавшего после начала инициирования в-ва от времени инициирования. Для этого экстраполируют прямолинейный участок на кривой к С =0. Если гибель активного центра R происходит в результате р-ции первого порядка со скоростью, равной k'_t[A][R], где k'_t- константа скорости, [А] - концентрация акцептора своб. радикалов, то Если же активный центр погибает в результате бимолекулярной р-ции со скоростью, равной 2t[R]², где t -> константа скорости, то , где v_i - скорость инициирования. Значения и t (или t )определяют независимым способом, измеряя кол-во в-ва, прореагировавшего после прекращения инициирования. Метод позволяет определять с, что соответствует значениям t <>10⁵ л/(моль