ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ

ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ

замещение атома в молекуле орг. соед. на остаток фосфорной или к.-л. другой фосфорсодержащей к-ты либо их производного (кислого эфира и др.), напр.:

5030-20.jpg

В широком смысле Ф. наз. замещение любого атома или группы атомов на остаток фосфорсодержащей к-ты или введение остатка такой к-ты в молекулу любыми др. способами.

Ф. обычно осуществляется по механизму бимол. нуклеоф. замещения (N2) у атома P. Как правило, переходное состояние имеет конформацию тригон. бипирамиды с атомом P в центре.

Наиб. активные фосфорилирующие агенты - соед., содержащие связь P - X [X = Hal, OH, OR:, OC(O)R: и др.]. Р-ция катализируется основаниями, к-тами, ионами металлов.

Фосфорилирующая способность соед. Р(Ш) обычно выше, чем соед. P(V). Так, хлориды Р(Ш) могут гомолитически фосфорилировать углеводороды в присут. окислителей при g-облучении. Известны примеры Ф. спиртов, аминов, тиолов с помощью соед. пятикоординац. P ( фосфоранов).

Ф. с помощью к-т P осуществляют обычно с участием конденсирующих агентов (карбодиимидов, SO2Cl2 и др.). В нек-рых случаях (напр., при Ф. фосфоновыми к-тами, когда орг. заместитель - алкилпергалогенид или алкил, содержащий в b-положении к атому P галоген) р-ция происходит с разрывом связи P-C, напр.:

5030-21.jpg

Замещение в молекуле атома H у атома С на группировку P(O)ClX (X = Cl, Alk, Ar, RO, R2N) осуществляют взаимод. орг. соед. с XPCl2 и O2 ( окислительное хлорфосфонирование).

Для избирательного Ф. полифункцион. соед. подбирают соответствующий фосфорилирующий агент или условия р-ции, напр.:

5030-22.jpg

Иногда для избирательного Ф. осуществляют предварит. защиту функц. групп, не подлежащих Ф.

В биохимии часто возникает необходимость введения в молекулу остатка фосфорной к-ты. Иногда это удается осуществить в одну стадию путем использования в качестве фосфорилирующего агента метафосфорной к-ты, H3PO4, или ее производных [напр., CH3C(O)OP(O)(OH)2, H2NC(O)OP(O)(OH)2] в сочетании с конденсирующими агентами. Эту же задачу часто можно осуществить, применяя фосфаты типа R2P(O)X (R = PhO, PhCH2O и др.; X = ОН, Hal и др.). В этом случае после Ф. замену группы R на ОН осуществляют гидролизом или с помощью каталитич. гидри-рования.

Ф. нек-рых важных ферментов приводит к их ингибирова-нию (потери ферментативной активности). Так, многие фос-форорг. соед. (напр., фторангидриды эфиров фосфоновых к-т, и-нитрофениловые эфиры к-т фосфора) способны фосфорилировать холинэстеразы (считают, что Ф. осуществляется по группе ОН остатка серина в активном центре), что приводит к блокаде нервно-мышечной передачи импульсов в вегетативной нервной системе (см. Ацетилхолинэстераза). Фундам. значение для жизнедеятельности всех живых организмов имеет Ф., осуществляемое при обмене в-в, к-рое катализируется ферментами группы фосфотрансфераз. Донорами фосфатной (реже пирофосфатной) группы обычно служат нуклеотиды, среди к-рых главную роль играет АТФ. Ресинтез АТФ в клетке осуществляется гл. обр. при окислительном фосфорилировании (в аэробных условиях), а также при фотосинтезе и гликолизе (в анаэробных условиях).

Ф. широко применяют для синтеза пестицидов, лек. ср-в, экстрагентов, пластификаторов, негорючих пропиток и др.

См. также Абрамова реакция, Арбузова реакция, Кабачника-Филдса реакция, Кирсанова реакция, Клея-Киннера-Перрена реакция, Михаэлиса-Беккера реакция, Перкова реакция, Пищи-муки реакция, Тодда-Атертона реакция, Хорнера реакция.

Лит.: Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., M., 1982, с. 344-80; Hudson R., Green M., "Angew. Chem.", 1963, Bd 75, № 1, S. 47-56; Cox J., Ramsay О., "Chem. Rev.", 1964, v. 64, № 4, p. 317-52. Г. И. Дрозд.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Нужно решить контрольную?
Синонимы:

Полезное


Смотреть что такое "ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ" в других словарях:

  • Фосфорилирование — процесс переноса остатка фосфорной кислоты от фосфорилирующего агента донора к субстрату, как правило, катализируемый ферментами и ведущий к образованию эфиров фосфорной кислоты[1]: АТФ + R OH АДФ + R OPO3H2 В живых клетках фосфорилирование один… …   Википедия

  • ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ — введение в органическое соединение остатка какой либо фосфорной кислоты (обычно ортофосфорной Н3РО4) или ее производных, напр.:C2H5OH + CIP(O)(OCH3)2 ? C2H5OP(O)(OCH3)2 + HCl.Т. н. биологическое фосфорилирование играет важную роль в обмене… …   Большой Энциклопедический словарь

  • ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ — ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ, биохимическая реакция, в процессе которой в МОЛЕКУЛУ вводится фосфатная группа (см. ФОСФАТ). Контролируется ФЕРМЕНТОМ фосфорила зой и является начальной стадией многих биохимических процессов, таких как превращение АДЕНОЗИНА… …   Научно-технический энциклопедический словарь

  • ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ — включение в молекулу остатка фосфорной к ты ( РО3Н2). В живых клетках осуществляется ферментами класса трансфераз (киназами, фосфомутазами, фосфорилазами). играет Важную роль в обменных процессах, т. к. мн. соединения вступают в реакции обмена… …   Биологический энциклопедический словарь

  • фосфорилирование — сущ., кол во синонимов: 1 • фотофосфорилирование (1) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 …   Словарь синонимов

  • фосфорилирование — Присоединение фосфатной группы [http://www.dunwoodypress.com/148/PDF/Biotech Eng Rus.pdf] Тематики биотехнологии EN phosphorylation …   Справочник технического переводчика

  • Фосфорилирование — * фасфарыляванне * phosphorylation посттрансляционная () модификация белков посредством специфических фосфотрансфераз. В биологических реакциях многие соединения участвуют именно в фосфорилированной форме. Одной из важнейших форм накопления… …   Генетика. Энциклопедический словарь

  • фосфорилирование — введение в органическое соединение остатка какой либо фосфорной кислоты (обычно ортофосфорной Н3РО4), например: С2Н5ОН+ClP(O)(OCH3)2→С2Н5OP(O)(ОСН3)2+HCl. Так называемое биологическое фосфорилирование играет важную роль в обмене веществ (в… …   Энциклопедический словарь

  • Фосфорилирование —         замещение атома водорода в молекулах химических соединений остатком кислот фосфора, чаще всего фосфорной кислоты. Наиболее легко фосфорилируются первичные и вторичные амины, спирты, меркаптаны и др. нуклеофильные соединения. Ф. могут быть …   Большая советская энциклопедия

  • фосфорилирование — phosphorylation фосфорилирование. Включение в молекулу остатка ортофосфорной кислоты (Н2РО3 ), осуществляемое ферментами группы трансфераз; именно в фосфорилированной (активированной) форме многие соединения участвуют в биологических реакциях;… …   Молекулярная биология и генетика. Толковый словарь.

  • Фосфорилирование — химическая реакция, приводящая к введению в молекулу органического или неорганического вещества остатков кислот фосфора. Фосфорилирование играет важную роль в обмене веществ (процессах окисления, при синтезе белков, нуклеиновых кислот и т. д.) …   Начала современного естествознания

Книги

Другие книги по запросу «ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ» >>


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»