ФОСФОРАНЫ

орг. производные гипотетич. фосфорана PH₅. Делятся на неск. групп: 1) пентаорганофосфораны R₅P, (RO)₅P, R_nPX_mY_4-n-m (X = OR; Y = NR₂, SR; n, т=1-4); 2) гидрофосфораны - обычно HPF_nX_4-n (X = R, OR, NHR, NR₂; n= 0-3); 3) квазифосфониевые соед. R_nPX_mHaI_5-n-m (R = Alk, Ar; X = OR', SR', NHR', NR'₂, CN; и, m = 0-3, п + т4).

Иногда к Ф. относят фосфиналкилены (алкилиденфосфо-раны) и неорг. соед. пятикоординац. P.

Назв. Ф. включает назв. орг. радикалов у атома P, к-рые являются префиксами к слову "фосфоран" [напр., (С ₆ Н ₅)₃ РС1₂ - трифенилдихлорфосфоран].

Многие хлор- и бромсодержащие квазифосфониевые соед. имеют ионную структуру [PZ₄]⁺Hal^- или [PZ₄]⁺ [PZ₅Hal]^-, что обусловило назв. этой группы соединений.

Ф. склонны к внутримол. обмену заместителями, занимающими апикальные и экваториальные положения, а также к межмол. обмену заместителями (последнему способствуют полярные р-рители и повышенные т-ры). Для многих Ф. наблюдается равновесие пентаковалентной и ионной форм. Ф., содержащие в молекуле одновременно атомы H и Hal (Cl, Br и I), неустойчивы (элиминируют HHaI).

Пентаорганофосфораны - кристаллич. в-ва или жидкости, раств. в орг. р-рителях, большинство плавится и перегоняется в вакууме без разложения. Пентаалкил(фенил)-и пентаалкоксифосфораны при повышенных т-рах и длит. хранении разлагаются, напр.:

Пентакарбофосфораны (содержат в молекуле 5 связей P-C) сравнительно устойчивы к гидролизу, тогда как окси-фосфораны легко гидролизуются, напр.:

Оба типа соед. легко разлагаются к-тами, напр.:

Тепловая и гидролитич. устойчивость повышается, когда атом P входит в состав 5-членного цикла или спирана.

Алкоксифосфораны алкилируют орг. к-ты и фенолы; р-ции с енолами дают продукты как О-, так и С-алкилирования, напр.:

Оксифосфораны можно переэтерифицировать действием спиртов и фенолов.

Пентакарбофосфораны обычно получают действием AlkLi на галогениды фосфония или фосфазосоед., напр.:

Ф. разл. типов м. б. получены присоединением соед. P(III) к диенам, диинам, альдегидам и кетонам, напр.:

Пентаалкоксифосфораны обычно получают присоединением диалкилпероксидов к (RO)₃P, ароксипроизводные -r-цией галогенидов P(V) с фенолами