ФОСФОРА КИСЛОТЫ

, кислородные к-ты фосфора в степенях окисления от +1 до +5. Построены из структурных единиц XYP(O)OH, где X и Y - О, P, H либо орг. радикал (см. Фосфорорганические соединения). Сокращенная запись ф-л

Ф. к. по Блазеру и Вормсу ( -к-та, -к-та и т. д., в индексе над атомом P указывается его степень окисления) позволяет различать изомеры к-т одинакового состава, напр. изомеры к-ты H₄P₂O₅ - к-ты . Примеры Ф. к.: -к-ты - фос-форноватистая (гипофосфористая) H₃PO₂ (ф-ла I), фосфино-вые кислотыRR'P(O)OH (II), фосфонистые кислотыRH₂PO₂ (III); -к-та - гиподифосфорная H₄P₂O₄ (IV); -к-ты -фосфористая H₃PO₃ (V), фосфоновые кислотыRP(O)(OH)₂ (VI); -к-та - фосфорноватая (гипофосфорная) H₄P₂O₆ (VII); -к-та - фосфорная кислота (ортофосфорная) H₃PO₄ (VIII).

В кристаллич. состоянии выделены к-ты: одноосновные H₃PO₂, (НРО ₃)_n; двухосновные H₄P₂O₅ , H₄P₂O₆ ; трехосновные H₃PO₄, H₄P₂O₅ , H₄P₂O₆ ; четырехосновная H₄P₂O₇ ЧОЧ ); пятиосновная H₅P₃O₈ ; шестиосновная H₆P₆O₁₂ [циклич., или -к-та].

Анионной конденсацией H₃PO₄ с отщеплением воды получают конденсированные к-ты, в молекулах к-рых тетраэдрич. группы PO₄, соединенные между собой через общий атом О, образуют цепи (полифосфорные к-ты), кольца (м е -тафосфорные к-ты), разветвленные структуры (ультрафосфорные к-ты):

При и Р _nc -к-ты неразличимы, Молярное отношение H₂O:P₂O₅ = R в гомологич. ряду P_nc -к-т не меняется (R= 1),-в ряду Р _n -к-т при росте nуменьшается в пределах . При к-ты представляют собой смеси, состав к-рых характеризуется молекулярно-массовым распределением анионов. По мере уменьшения Rсмеси обогащаются высшими к-тами, при этом вязкость к-т увеличивается вплоть до образования твердой массы. Вблизи значения R= 1 в смесях появляются Р _nc -к-ты, а также ультрафосфорные к-ты сетчатого строения (область их существования 1,2R0,7). В качестве товарного продукта выпускают умеренно вязкую фосфорную к-ту (2,5 >R>1,5), из к-рой получают жидкие удобрения и комплексные удобрения. В медицине используют аденозинфосфорные кислоты (орг. Р _n -к-ты), в орг. синтезе -конц. полифосфорные к-ты. Индивидуальные к-ты [хроматог-рафически чистые H₅P₃O₁₀, (НРО ₃)₃ и др.] обычно получают из солей ионным обменом в виде разб. водных р-ров, где они постепенно разрушаются по схеме:

.

Это сильные или средней силы к-ты: для Р ₃ -к-ты рК ₂ 1,2, рК ₃ >2,1, рК ₄5,7, рК ₅8,6; для P_{4 с} -к-тыI рК ₁ 2,6, рК ₂6,4, рК ₃ 8,8, рК ₄ 11,4.

Существуют конденсированные Ф. к. с разным сочетанием атомов P в разл. степенях окисления. К ним м. б. отнесены изомеры трифосфорных к-т H₅P₃O₉ и , H₅P₃O₈ . Известны надфосфорные к-ты с терминальной или срединной пероксо-группой: пероксофосфорная (IX), пероксопирофосфорная

Фосфорноеатистая к-та H₃PO₂: т. пл. 26,5 ⁰C; плотн. 1,49 г/см ³; -608,2 кДж/моль; К 8,9