АЦИЛИРОВАНИЕ


АЦИЛИРОВАНИЕ

введение ацильной группы (ацила) RCO в молекулу орг. соед. путем замещения атома Н. В широком смысле А. называют замещение любого атома или группы атомов на ацильную группу. В зависимости от того, к какому атому присоединяется ацил, различают N-A., O-A., S-A. и С-А. Р-ция, при к-рой вводится формильная группа (НСО), наз. формилированием, ацетильная (СН 3 СО) - ацетилированием, бензоильная (С 6 Н 5 СО)-бензоилированием.

Наиб. распространенные ацилирующие агенты - хлорангидриды карбоновых к-т. Они легко ацилируют амины и их соли. Процесс проводят в воде, инертных р-рителях, пиридине (метод Айнхорна). В последнем случае хлорангидрид не добавляется к реакц. смеси, а получается непосредственно в ходе р-ции из карбоновой к-ты и тионилхлорида:1045-10.jpg . А. спиртов и тиолов в пиридине проводят на холоду, фенолов -при нагревании. Ароматич., алициклич., ненасыщ. углеводороды, гетероциклы реагируют с хлорангидридом в присут. к-т Льюиса с образованием кетонов, напр.: RCH=CH2 + R'COCl -> RCH=CHCOR'. Бензоилирова-ние аминов, спиртов и тиолов ведут по Шоттену- Бауману в водно-щелочной среде (10%-ный р-р NaOH, р-ры NaHCO3, Na2CO3), напр.:
1045-11.jpg

Ангидриды карбоновых к-т (чаще всего используют уксусный ангидрид) легко ацилируют амины в среде уксусной к-ты, эфире, бензоле, избытке уксусного ангидрида, ре-же-в пиридине: (RCO)2O + NHR2' -> RCONR2' + RCOOH. А. спиртов протекает труднее и облегчается при добавлении ангидрида трифторуксусной к-ты вследствие образования сильного ацилирующего агента - смешанного ангидрида CF3COOCOR; для ускорения р-ции используют также смешанные ангидриды кремниевой и карбоновой к-т, напр. (CH3COO)4Si. С-А. ангидридами проводят по Фриделю Ч Крафтсу.

Карбоновые к-ты применяют преим. для А. аминов. Первичные и вторичные амины ацилируются при сухой перегонке аммониевых солей карбоновых к-т или их нагревании в высококипящем р-рителе (нитробензоле, ксилоле) с удалением выделяющейся воды: RCOOH*HNR'21045-12.jpg RCONR'2. В случае ароматич. аминов р-ция ускоряется в присут. А1С13, РС13, H2SO4. К-ты ацилируют амины практически количественно в присут. карбодиимидов, напр. N,N'-дициклогексилкарбодиимида (р-ция 1) или карбонилдиимидазола (р-ция 2), когда процесс идет через промежут. образование имидазолида к-ты:
1045-13.jpg

1045-14.jpg

Формилирование аминов происходит при их кипячении с муравьиной к-той или формамидом, напр.: RNH2 + НСООН -> RNHCHO + Н 2 О

А. аминов кетенами идет по р-ции: RNH2 + СН 2=С=О -> RNHCOCH3.

Каталитич. действие при А. разл. классов соед. оказывают производные 4-аминопиридина. Так, бензоилирование м-хлоранилина ускоряется в 106 раз при добавлении 4-диметиламинопиридина.

Лит.: В е и г а н д К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М., 1968; Гауптман 1, Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 115-19. Г. В. Гришина.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АЦИЛИРОВАНИЕ" в других словарях:

  • Ацилирование — Ацилирование  введение ацильного остатка RCO (ацила) в состав органического соединения, как правило, путём замещения атома водорода, введение остатка уксусной кислоты CH3CO называют ацетилированием, бензойной C6H5CO   бензоилированием,… …   Википедия

  • АЦИЛИРОВАНИЕ — введение в молекулы органических и неорганических соединений ацильной группы (ацила) остатка карбоновой кислоты, напр. ацетила СН3С(О) (ацетилирование), бензоила С6Н5С(О) (бензоилирование). Используется для получения, напр., ацетатного волокна,… …   Большой Энциклопедический словарь

  • ацилирование — введение в молекулы органических и неорганических соединений ацильной группы (ацила)  остатка карбоновой кислоты, например ацетила СН3С(О) (ацетилирование), бензоила C6H5C(O) (бензоилирование). Используется для получения, например, ацетатного… …   Энциклопедический словарь

  • ацилирование — acilinimas statusas T sritis chemija apibrėžtis RCO– grupės įjungimas į molekulę. atitikmenys: angl. acylation rus. ацилирование …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Ацилирование —         замещение атомов водорода в органических соединениях остатком карбоновой кислоты RCO (ацильной группой) …   Большая советская энциклопедия

  • ацилирование — ацил ирование, я …   Русский орфографический словарь

  • ШОТТЕНА-БАУМАНА РЕАКЦИЯ — ацилирование спиртов или аминов хлорангидридами карбоновых к т в присут. водного р ра щелочи или соды (акцепторов образующегося НС1): RCOC1 + HOR + NaOH RCOOR + NaCl + Н 2 О RCOC1 + H2NR + Na2CO3 RCONHR + NaCl + CO2 + H2O В качестве акцепторов… …   Химическая энциклопедия

  • КЛАЙЗЕНА КОНДЕНСАЦИЯ — (ацилирование по Клайзену, сложноэфирная конденсация), взаимод. сложных эфиров карбоновых к т в присут. основных катализаторов с соед., содержащими активную метиленовую группу, с образованием новой углерод углеродной связи: R и R opr. радикалы, R …   Химическая энциклопедия

  • ФРИДЕЛЯ - КРАФТСА РЕАКЦИЯ — алкилирование и аци лирование ароматич. углеводородов (аренов) и их производных в присут. безводного AlCl3 и др. кислотных катализаторов. Классич. пример Ф. К. р. алкилирование бензола ал килгалогенидами, представляющее собой типичное электроф.… …   Химическая энциклопедия

  • Гидразиды — Структурная формула гидразида карбоновой кислоты Гидразиды  производные оксокислот (как карбоновых, так и других органических кислот) общей формулы RkE(=O)l(OH)m, (l ≠ 0), формально являющиеся продукта …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.