ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ


ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ

(соли тропилия), содержат ион тропилия C7H7+ (ф-ла I). Тропилий (циклогептатриени-лий, T.) - ароматич. небензоидный карбкатион, у к-рого заряд делокализован между всеми атомами С семичлен-ного цикла. Соли T. C7H7+X- - стабильные, высокоплавкие в-ва (напр., для хлорида, бромида, иодида т. пл. 102, 203 и 136 0C соотв.); не раств. в неполярных орг. р-рителях; при X = Cl, Br, BF4, SbF6 соед. хорошо раств. в воде и этаноле, при X = ClO4, В(С 6 Н 5)4, PtCl6 - плохо раств. в этих р-рителях; хлорид и бромид гигроскопичны; перхлорат взрывает.

5002-69.jpg

Для бромида потенциал восстановления 1,05 В; в УФ спектре 5002-70.jpg макс 275 нм (5002-71.jpg3,64); в спектрах ЯМР 1H и 13C хим. сдвиги 5002-72.jpg 9,28 и 155 м. д. соотв.; p К а4,75, p К а бензотропилия 1,6, дибензотропилия 3,7.

В водных р-рах солей T. устанавливается равновесие между Т., тропиловым спиртом (нестабильное соед.) и дитропило-вым эфиром (дитропилийоксидом):

5002-73.jpg

Соли T. легко реагируют с нуклеоф. реагентами (RO-, H2S, NH3, RNH2 и др.), соединениями с подвижным атомом водорода (альдегиды, кетоны, 5002-74.jpg -кетоэфиры и др.), активир. оле-финами и аренами, напр.:

5002-75.jpg

Р-ция T. с алленилсиланами приводит к замещенным азу-ленам:

5002-76.jpg

Соли T. легко окисляются до бензальдегида (окислители -Br2, CrO3, Ag2O и др.); при каталитич. гидрировании дают циклогептан, при восстановлении Zn - дитропил (C7H7 )2.

Т.- эффективный акцептор электронов; с ароматич. соединениями, галогенид-ионами и др. образует комплексы с переносом заряда; возможен перенос одного электрона с образованием радикала тропила C7H7 и перенос двух электронов от металлич. К с образованием циклогептатриениланиона.

Ароматич. характер T. проявляется в его высокой стабильности (энергия резонанса T. 83,7 кДж/моль). В отличие от др. ароматич. соед., соли T. не вступают в р-ции с электроф. реагентами.

Под действием H2O2 тропилийбромид превращ. в бензол, при действии моногалогенкарбенов происходит обратная р-ция:5002-77.jpg

T. образует p-комплексы с разл. металлами (Cr, Mo, Mn, Fe и др.), напр. [C7H7Fe(CO)3]+BF4-.

Описаны соединения Т., содержащие 2 или 3 иона T.

Препаративные методы синтеза солей T. основаны на отщеплении гидрид-иона от циклогептатриена, напр.:

5002-78.jpg

Впервые соль T. получена У. Дёрингом и Л. Ноксом в 1954 бромированием циклогептатриена с послед, отщеплением HBr.

Лит.: Вольпин M.E., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298-363; Нозое Г., в кн.: Небензоидные ароматические соединения, пер. с англ., M., 1963, с. 336-41; Губин СП., Гол о унии А. В., Диены и их 5003-1.jpg Новосиб., 1983, с. 33-134. И. С. Ахрем.



Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ТРОПИЛИЯ СОЕДИНЕНИЯ" в других словарях:

  • Тропилия соединения —         тропоиды, вещества, содержащие в качестве структурного фрагмента молекулы катион тропилия (циклогептатриенилия) ароматического небензоидного карбония иона (См. Карбония ионы), заряд которого делокализован между всеми атомами углерода… …   Большая советская энциклопедия

  • НЕБЕНЗOИДНЫЕ АРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — карбоциклич. соед., не содержащие бензольных ядер, но характеризующиеся ароматичностью. К ним относятся, напр., [14]аннулен (см. Аннулены), тропилия соединения, трополоны, циклопентадиенид анион (см. 1,3 Циклопентадиен) …   Химическая энциклопедия

  • Ароматические соединения — (от греч. árômа благовоние)         класс органических циклических соединений, все атомы которых участвуют в образовании единой сопряжённой системы; π электроны такой системы образуют устойчивую, т. е. замкнутую, электронную оболочку. Название «А …   Большая советская энциклопедия

  • Трополоны —         см. Тропилия соединения …   Большая советская энциклопедия

  • Тропон —         см. Тропилия соединения …   Большая советская энциклопедия

  • Перхлораты — Перхлораты  соли или эфиры хлорной кислоты. Соли металлов, неметаллов, гидразина, гидроксиламина и аммония относятся к неорганическим производным хлорной кислоты, а эфиры и соли органических соединений  к органическим производным… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.