ТИОМОЧЕВИНА


ТИОМОЧЕВИНА

(диамид тиоугольной к-ты, тиокарба-мид) (NH2)2CS, мол. м. 76,12; бесцв. кристаллы горького вкуса; т. пл. 182°С (при быстром нагревании; при медленном нагревании не имеет четкой т-ры плавления); плотн. 1,399-1,405 г/см 3; длины связей (нм) 0,171 (C=S), 0,133 (СЧN), угол NCS 122,2°. Р-римость в воде (% по массе): 4,7 (0,2 °С), 9,3 (12,3 °С), 13,2 (22,7 °С), 40,5 (60,2 °С), 66,7 (97 °С); р-римость (г в 100 г орг. р-рителя): в метаноле -11,9 (25 °С), этаноле-4,0 (25°С), пиридине-12,5 (20°С), 50%-ный водный р-р пиридина 41,2 (24 °С); не раств. в диэтиловом эфире, бензоле, ССl4.

С углеводородами Т. образует, подобно мочевине, клат-раты, способные удерживать неск. больших молекул; при этом линейные углеводороды удерживаются слабо, наиб. устойчивы комплексы с объемными молекулами, напр. с n-ди( трет -бутил)бензолом, 2,2,4-триметилпентаном, скваленом, адамантаном и др. (мочевина с указанными соед. клатратов не образует).

При длит. нагревании при 130°С Т. превращ. в NH4SCN, выше 200 °С разлагается с выделением NH2CN, H2S, NH3, CS2 и др. продуктов.

Структура молекулы Т. может быть представлена резонансными тиоамидо- и тиоимидоформами с преобладающим вкладом последней, что обусловливает хим. св-ва Т.:

4115-3.jpg

В хим. р-циях Т. в качестве нуклеоф. центра выступает атом S, а не атом N (как в мочевине). Т. образует соли с галогенами, минер. и орг. к-тами, а также нек-рыми основаниями, напр.:

4115-4.jpg

С солями ряда металлов (Сr, Zn, Cd, Hg, Pb, Ni, Со) дает комплексные соединения. Легко реагирует с алкилгалогени-дами, диалкилсульфатами и др. алкилирующими агентами с образованием S-алкилпроизводных изотиомочевины (S-алкилизотиурониевых солей). Последние малоустойчивы и при попытке выделения распадаются до тиолов:

4115-5.jpg

Аналогично Т. взаимод. в присут. НС1 с нек-рыми спиртами (напр., с бензиловым, фурфуриловым). S-Алкилпроиз-водные образуются также при действии на Т. b-лактонов или a,b-ненасыщ. к-т, напр.:

4115-6.jpg

Взаимодействие Т. с ацилгалогенидами или ангидридами карбоновых к-т в зависимости от т-ры р-ции приводит к N- или S-ацилпроизводным:

4115-7.jpg

S-Арилирование Т. осуществляют с помощью активир. арилгалогенидов или арендиазониевых солей.

При взаимодействии Т. с альдегидами или кетона-ми образуются гидроксиалкилтиомочевины, к-рые при отщеплении воды м. б. превращены в N-тиокарбамоилимины:

4115-8.jpg

Т. подвергается окислит. десульфуризации под действием Рb3 О 4 или HgO с образованием цианамида; с нитритами

металлов в присут. к-т в зависимости от рН среды образует тиоциановую к-ту или формамидиндисульфид, при обработке S2Cl2 в СНСl3 дает дигидрохлорид формамидинтри-сульфида; с эпоксидами образует тиираны:

4115-9.jpg

При нагр. в присут. к-т или оснований Т. гидролизуется с образованием NH3, H2S и СО 2. Под действием окислителей в зависимости от их природы и условий образует мочевину, формамидинсульфиновую к-ту (диоксид Т.) или формамидиндисульфид, более глубокое окисление приводит к СO2, H2SO4 и N2:

4115-10.jpg

Р-ции Т. с бифункцион. соединениями используют для синтеза разл. гетероциклич. систем, напр.:

4115-11.jpg

Т. получают изомеризацией тиоцианата аммония при нагр. выше 150°С: NH4SCN4115-12.jpgH2NC(S)NH2. Равновесная смесь NH4SCN и Т. содержит 28,1% Т. (140 °С), 26,7% Т. (156 °С), 21,8% Т. (180 °С); оптим. т-ра р-ции 170 °С. Т. получают также взаимод. цианамида кальция с H2S или с неорг. сульфидами в водных р-рах либо р-цией CS2 с NH3 или (NH4)2CO3 при 160 °С:

Ca(CN)2 + (NH4)2S +2Н 2O : H2NC(S)NH2 + Са(ОН)2 + 2NH3 CS2 + 2NH3 : H2NC(S)NH2 + H2S

Для определения Т. используют титрование р-рами окислителей (хлорамины и др.) в присут. KI.

В своб. виде Т. содержится в нек-рых растениях.

Т. применяют в синтезе тиолов, красителей, синтетич. смол, в произ-ве лек. препаратов, для разделения парафинов, в качестве реагента для фотометрич. определения Bi, Os, Re, Ru; обладает фунгшщдным действием.

Т.-малотоксична, ЛД 50 8 г/кг (мыши, перорально), ПДК в атмосфере 0,01 мг/м . При неоднократном воздействии на организм угнетает ф-ции щитовидной железы, органов кроветворения, снижает активность ряда ферментов тканевого дыхания.

Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. . с англ., т. 3, М., 1970, с. 324-27; Gmclin Handbuch der anorganischen Chenue, 8 Aufl., Tl D6, В., 1978, S. 51-131. И. И. Крылов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Синонимы:

Смотреть что такое "ТИОМОЧЕВИНА" в других словарях:

  • Тиомочевина — Тиомочевина …   Википедия

  • ТИОМОЧЕВИНА — (тиокарбамид) (NH2)2CS, бесцветные кристаллы, tпл 182 .С. Применяют в органическом синтезе, для разделения углеводородов, как ростовое вещество …   Большой Энциклопедический словарь

  • тиомочевина — сущ., кол во синонимов: 1 • тиокарбамид (1) Словарь синонимов ASIS. В.Н. Тришин. 2013 …   Словарь синонимов

  • тиомочевина — (тиокарбамид), (NH2)2CS, бесцветные кристаллы, tпл 182°C. Применяют в органическом синтезе, для разделения углеводородов, как ростовое вещество. * * * ТИОМОЧЕВИНА ТИОМОЧЕВИНА (тиокарбамид), (NH2)2CS, бесцветные кристаллы, tпл 182 °С. Применяют в… …   Энциклопедический словарь

  • тиомочевина — tiokarbamidas statusas T sritis chemija formulė S=C(NH₂)₂ atitikmenys: angl. thiocarbamide; thiourea rus. тиокарбамид; тиомочевина …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Тиомочевина —         диамид тиоугольной кислоты, тиокарбамид, H2NC (S) NH2, белые кристаллы горького вкуса, tпл 180 182 °С (при быстром нагревании; при медленном разлагается); умеренно растворима в воде, метаноле, пиридине, хорошо в 50% ном водном пиридине. Т …   Большая советская энциклопедия

  • ТИОМОЧЕВИНА — тиокарбамид (от греч. theion сера), (NH2)2C = S белые кристаллы горького вкуса; tnл 180 182 °С. Сырьё для получения меркаптанов, красителей, лекарств. средств, фунгицид, реагент в аналитич. химии …   Большой энциклопедический политехнический словарь

  • ТИОМОЧЕВИНА — (тиокарбамид), (NH2)2CS бесцв. кристаллы, tпл 182 °С. Применяют в органич. синтезе, для разделения углеводородов, как ростовое в во …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • тиомочевина — тиомочев ина, ы …   Русский орфографический словарь

  • ТИОМОЧЕВИНА — тиомочевина, физиологически активное вещество, применяемое для предпосевной обработки картофеля. Производные Т., используемые в качестве гербицидов, инсектицидов и зооцидов, могут быть причиной отравления сельскохозяйственных животных.… …   Ветеринарный энциклопедический словарь