СУЛЬФИРОВАНИЕ

СУЛЬФИРОВАНИЕ

(сульфонирование), введение сульфо-группы SO2OH в молекулу орг. соединения; в широком смысле С.-введение группы SO2X (X = ОН, ONa, OAlk, OAr, Hal, NAlk2 и т. п.). О введении группы SO3H с образованием связей ОЧS (О-сульфирование, сульфатиро-вание, сульфоэтерификация) см. Сульфаты органические.

Процесс, обратный С. (удаление группы SO2X из молекулы орг. соединения), наз. десульфированием (десульфо-нированием). С. осуществляют прямым путем с использованием сульфирующих агентов либо косвенным путем, напр. введением сульфогруппы в составе сульфоалкильных фрагментов (СН 2)n2 Х. Сульфирующие агенты: H2SO4, SO3 и его комплексы с орг. соединениями (эфирами, третичными аминами и фосфинами, амидами карбоновых кислот, три-алкилфосфатами и др.), олеум, SOCl2, галогенсульфо-нрвые и сульфаминовые к-ты, диалкилсульфаты, ацил-сульфаты.

С. ароматич. углеводородов протекает по механизму электроф. замещения:

4092-26.jpg

Р-пию осуществляют как в паровой, так и в жидкой фазе (р-рители: SO2, СС14, хладоны и т. п.). При С. серной к-той для смещения равновесия вправо применяют избыток к-ты или связывают воду добавлением олеума, азеотропной отгонкой и т. п.

Соед. с электронодонорными заместителями более реак-ционноспособны и сульфируются преим. в орто- и пара- положения; соед. с электроноакцепторными заместителями-в мета -положение. В большинстве случаев при С. замещенных бензолов образуются смеси изомеров, соотношение к-рых зависит от природы заместителя, сульфирующего реагента и условий р-ций (концентрации реагентов, т-ры, р-рителя, наличия катализаторов и т. д.). Путем подбора оптим. условий возможно селективное С. Так, С. толуола серной к-той при 20 °С приводит к равным кол-вам о- и n-толуолсульфокислот, а при, использовании SO3 в тех же условиях - исключительно к n-изомеру; при С. фенола на холоду преим. образуется о-фгнолсульфокислота, тогда как при 100°С-n-фенолсульфокислота. Как правило, подобные различия обусловлены превращением одних изомеров в другие, термодинамически более стабильные, благодаря изомеризации или обратимости С. Напр., нафталин при температурах ниже 100°С первоначально образует a-наф-талинсульфокислоту, к-рая во времени превращ. в b-изо-мер в результате последовательного десульфирования-ресульфирования. С. при 160°С приводит исключительно к b-нафталинсульфокислоте (см. Нафталинсульфо-кислоты).

Для С. гетероциклич. соединений (фуран, пиррол, тиофен, индол и др.) используют комплексы SO3 с диоксаном или пиридином. Эти же реагенты применяют для С. алифатич. соед., содержащих сильные электроноакцепторные группы; при этом образуются, как правило, a-сульфопроизводные:

4092-27.jpg

X = СНО, COR:, COOH, CN, NO2, SO3H и др.

Повышение СН-кислотности алифатич. соединений способствует тому, что последующее С. протекает более однозначно, чем моносульфирование. Напр., ацетальдегид и уксусная к-та с высоким выходом образуют соответствующие да- и трисульфосоединения:

СН 3 СНО + 2SO3


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем написать реферат
Синонимы:

Полезное


Смотреть что такое "СУЛЬФИРОВАНИЕ" в других словарях:

  • Сульфирование — (органических соединений) введение сульфогруппы ( SO3H) в органические соединения с образованием связи S С: R Н + НО SO3H → R SO3H + Н2О Сульфирование проводят оксидом SO3, серной кислотой, олеумом и некоторыми другими веществами …   Википедия

  • СУЛЬФИРОВАНИЕ — введение в органические соединения сульфогруппы SO2OH. Напр., действием триоксида серы SO3 или серной кислоты на ароматические углеводороды получают арилсульфокислоты: С6Н6+Н2SO4С6Н5SO3Н+Н2О. Применяют в синтезе поверхностно активных веществ,… …   Большой Энциклопедический словарь

  • сульфирование — сущ., кол во синонимов: 4 • осернение (1) • реакция (33) • сульфонирование (2) …   Словарь синонимов

  • сульфирование — введение в органическое соединение сульфогруппы SO2OH. Например, действием триоксида серы SO3 или серной кислоты на ароматические углеводороды получают арилсульфокислоты: С6Н6+H2SO4→С6Н5SO3Н+Н2О. Применяют в синтезе поверхностно активных веществ …   Энциклопедический словарь

  • сульфирование — sulfoninimas statusas T sritis chemija apibrėžtis HO₃S– grupės įjungimas į molekulę. atitikmenys: angl. sulfonation rus. сульфирование …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Сульфирование угля — Сульфоуголь является продуктом взаимодействия каменных углей с сульфирующими агентамиНепонятно. Он используется для деминерализации воды на тепловых станциях и котельных установках в качестве сульфокислотного катионита наряду с синтетическими… …   Википедия

  • Сульфирование —         замещение в органических соединениях водорода у атома углерода на сульфогруппу ( SO3H) при действии серной кислоты или олеума. С. подвергаются главным образом ароматические соединения, например:          C6H6 + H2SO4 → C6H5SOзН + H2O.… …   Большая советская энциклопедия

  • СУЛЬФИРОВАНИЕ — введение в органич. соед. сульфогруппы SO2OH. Напр., действием триоксида серы SО3 или серной кислоты на ароматич. углеводороды получают арилсульфокислоты: С6Н6 + Н2SO4 >C6H5SO3H + Н2О. Применяют в синтезе поверхностно активных в в, красителей,… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • сульфирование — (лат. sulphur сера) введение сульфогруппы (SO3H) в органическое соединение; широко примен. для синтеза красителей, лекарственных препаратов и др. Новый словарь иностранных слов. by EdwART, , 2009 …   Словарь иностранных слов русского языка

  • сульфирование — сульф ирование, я …   Русский орфографический словарь


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»