СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ


СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ

(дитерпеновые к-ты), прир. кар-боновые к-ты гл. обр. фенантренового ряда общей ф-лы С 19 Н 27_31 СООН; мол. м. 300-304. С. к. продуцируются всеми хвойными растениями семейства Pinaceae; главная составная часть живицы (50-70% по массе), экстрактивных смолистых в-в из соснового осмола(45-60%), таллового масла (30-45%), канифоли(75-95%). Содержатся также в ископаемых смолах (чаще всего в виде производных и продуктов деградации), экстрактивных в-вах хвойных растений др. семейств (напр., можжевельник). В табл. 1 приведен состав осн. природных С. к. живиц, выделяемых из хвойных деревьев. Качеств. состав смесей С. к. практически одинаков (исключение-ламбертиановая к-та, характерная только для экстрактивных в-в кедра сибирского; ф-ла X), но наблюдаются значит. различия в их количеств. составе.

Среди С. к. особенно часто встречаются трициклич. соед., отличающиеся положением двойных связей или заместителей и пространств. конфигурацией (ф-лы I-Х), что обусловливает различие в их хим. св-вах. Кроме этих С. к. в живице найдены мн. бициклич. соединения (изокупрессовая, сциадо-повая, антикопаловая, цис- и транс- коммуновые и др. к-ты). К С. к. относят также недавно выделенные из живицы пихты сибирской тритерпеновые к-ты (абиесоновая, абиесоловая).

Индивидуальные С. к.-бесцв. кристаллы без запаха, расплавы склонны к переохлаждению; хорошо раств. в диэти-ловом эфире, ацетоне, бензоле, хуже-в этаноле, бензине, скипидаре; не раств. в воде. Физ. св-ва нек-рых С. к. приведены в табл. 2.

Для С. к. характерны р-ции по карбоксильной группе (напр., образуют соли и эфиры) и по двойным связям. Для С. к. как ненасыщ. циклич. соединений типичны р-ции изомеризации и димеризации, окисления, конденсации, гидрирования и дегидрирования, галогенирования, сульфирования и т. д. Автоокисление С. к. сопряжено с их декарбокси-лированием. Среди продуктов окисления, протекающего через промежут. образование пероксидов, найдены нейтральные дитерпеноиды, гидрокси- и оксосмоляные к-ты (т. наз. окисленные С. к.).

4074-9.jpg

4075-1.jpg

4075-2.jpg

К-ты с несопряженными двойными связями (I-III), а также дегидро- и дигидроформы (VIII, IX) сравнительно устойчивы к нагреванию и воздействию О 2 воздуха. С. к. с сопряженными двойными связями (IV-VII; их иногда наз. абиетиновыми к-тами) быстро окисляются на воздухе, легко изомеризуются друг в друга (через промежут. образование карбкатиона при атоме С-8) под действием минер. к-т и(или) при нагр. выше их т-ры плавления. Наим. устойчива Левопимаровая к-та, к-рая при нагр. без доступа воздуха обратимо переходит в абиетиновую к-ту. Нагревание последней при 200 °С без доступа воздуха в течение 4 ч приводит к равновесному образованию палюстровой и неоабиетиновой к-т; состав равновесной смеси (% по массе): VI-80, V-13, VII-7.

При нагр. выше 250 °С абиетиновая к-та диспропорциони-рует с необратимым образованием дегидро- и дигидроабие-тиновых к-т. Превращение ускоряют каталитич. добавки, напр. I, Pd на угле, тиофенолы, S, Se. При нагр. с двумя последними добавками С. к. дают алкилфенантрены: к-ты I-VII-ретен (XI), к-ты VIII и IХ-пимантрен (XII).

С. к. с сопряженными двойными связями вступают в диеновый синтез. Взаимод. левопимаровой к-ты с малеино-вым ангидридом происходит при комнатной т-ре, абиетиновой, палюстровой и неоабиетиновой - выше 100°С; продукт р-ции - малеопимаровая к-та (XIII). С. к. сравнительно легко конденсируются с фенолами и формальдегидом. Эти превращения лежат в основе пром. модификаций канифоли.

Для количеств. определения С. к. в смесях используют газо-жидкостную хроматографию, а также хим., спектрофотометрич. и вольтамперометрич. методы анализа. Выделение из смесей индивидуальных С. к., осуществляемое кристаллизацией их солей из нейтральных р-рителей (ацетон, этанол), в крупных масштабах обычно экономически нецелесообразно. Поэтому в пром-сти С. к. получают и используют в виде канифоли и ее многочисл. производных. Соли щелочных металлов С. к.-мыла (раств. в воде) применяют для проклейки бумаги или картона в их произ-ве, как эмульгаторы при получении эмульсионных синтетич. смол, как ПАВ и др.; соли поливалентных металлов-резинаты (не раств. в воде) используют как сиккативы, промоторы при адгезии, в произ-ве шин и т. д. Эфиры С. к. и их производных (напр., малеопимаровой к-ты) служат хорошими пленкообразова-телями в произ-ве лакокрасочных материалов, как адгезионные добавки и т. д. Абиетиновая к-та обладает антивирусной активностью, ее натриевые соли и амиды можно использовать в качестве регуляторов роста и развития растений (в т. ч. хвойных), инсектоакарицидов, фунгицидов. Гидрофильные производные дегидроабиетиновой к-ты показывают высокую противоязвенную активность. См. также Терпены.

Лит.: Зандерман В., Природные смолы, скипидары, талловое масло (химия и технология), пер. с нем., Л., 1964; Комшилов H. F., Канифоль, ее состав и строение смоляных кислот, М., 1965; Атлас спектров природных соединений и их аналогов, в. 1, под ред. В. А. Коптюга, Новосиб., 1978; Терпеноиды хвойных растений, Новосиб., 1987. Б. А, Радбиль.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ" в других словарях:

  • Смоляные кислоты — (дитерпеновые кислоты) природные карбоновые кислоты преимущественно фенантренового ряда с общей формулой C19H27 31COOH. Содержание 1 Нахождение в природе 2 Химический со …   Википедия

  • СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ — изомерные ненасыщенные трициклические карбоновые кислоты, С19Н29СООН (напр., абиетиновая, левопимаровая). Соли и эфиры называются резинатами. Смоляные кислоты содержатся в живице, талловом масле и канифоли. Применяют как эмульгаторы, сиккативы;… …   Большой Энциклопедический словарь

  • смоляные кислоты — изомерные ненасыщенные трициклические карбоновые кислоты общей формулы C19H29COOH (например, абиетиновая, левопимаровая). Соли и эфиры называют резинатами. Смоляные кислоты содержатся в живице, талловом масле и канифоли. Применяют как эмульгаторы …   Энциклопедический словарь

  • смоляные кислоты — dervų rūgštys statusas T sritis chemija apibrėžtis Nesočiosios, ppr. fenantreno eilės karboksirūgštys, dažniausiai gaunamos iš spygliuočių medžių sakų ir kai kurių iškasamųjų dervų atitikmenys: angl. resin acids rus. смоляные кислоты …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • смоляные кислоты — kanifolijos rūgštys statusas T sritis chemija apibrėžtis Iš spygliuočių medienos ekstrahuojamos rūgštys. atitikmenys: angl. resin acids; rosin acids rus. смоляные кислоты …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • Смоляные кислоты —         изомерные циклические карбоновые кислоты общей формулы CigHzgCOOH (а также их дигидро , тетрагидро и дегидропроизводные C19H29COOH, C19H23COOH, C19H27COOH); в значительных количествах содержатся в живице (См. Живица) (60 65%), талловом… …   Большая советская энциклопедия

  • СМОЛЯНЫЕ КИСЛОТЫ — изомерные ненасыщенные трициклич. карбоновые кислоты общей ф лы C19H29COOH (напр., абиетиновая, левопимаровая). Соли и эфиры наз. резинатами. С. к. содержатся в живице, талловом масле и канифоли. Применяют как эмульгаторы, сиккативы,… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Смолы и бальзамы — Содержание: Общее понятие о С. Классификация. Внешний вид и свойства. Химический состав. Анализ. Описание С. Общее понятие о смолах. Под именем С. собраны в общий отдел своеобразные, обладающие некоторыми общими свойствами продукты выделения… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • СМОЛЫ — СМОЛЫ, название, объединяющее своеобразные, обладающие нек рыми общими свойствами продукты выделений многих растений; образуются они в растениях в качестве либо нормальных физиологических либо нередко пат. продуктов. Не представляя собой ни… …   Большая медицинская энциклопедия

  • Моча* — (Uri n, Urina, Lotium) жидкость, выделяемая почками; она выносит преимущественно азотистые продукты распада белковых веществ как органов, так и соков тела, а именно: мочевину, мочевую кислоту, креатинин и др.; ей выводятся также и серно кислые… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

Книги



Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.