СИККАТИВЫ

СИККАТИВЫ

в-ва, ускоряющие пленкообразование (высыхание, отверждение) лакокрасочных материалов. С.-катализаторы жидкофазной радикальной полимеризации кислородом воздуха остатков ненасыщ. жирных к-т в олифах, масляных лаках и красках, алкидных и др. смолах.

В качестве С. обычно используют р-римые в масле и орг. р-рителях соединения нек-рых переходных и непереходных металлов-гл. обр. соли монокарбоновых к-т (мыла) общей ф-лы (RCOO)xM, где М-Со, Mn, V, Fe, Pb, Zn, Zr, Се и др. в низшей степени окисления, R-алифатич. или алицик-лич. заместитель, х- степень окисления металла. Наиб. распространены мыла 2-этилгексановой и 2-этилгептановой, нафтеновых, синтетич. жирных (фракция С 79) к-т, высших карбоновых к-т изостроения; реже применяют мыла насыщ. к-т растит. масел, таллового масла (таллаты), канифоли (резинаты). Соли ненасыщ. к-т склонны к окислению при хранении, что приводит к снижению активности и ухудшению р-римости С. на их основе. Перспективны Со-, Рb-и Mn-соли алифатич. сульфокислот и моноэфиров дикарбо-новых к-т.

Кроме мыл в качестве С. могут быть использованы др. металлсодержащие комплексы - хелаты, металлоцены, карбонильные комплексы, ацетилацетонаты, производные фе-нантролина, а также нек-рые орг. соед., не содержащие металла, напр. диарилхиноксалины, диарилфеназины.

В пром-сти С. выпускают гл. обр. в виде р-ров в летучих орг. р-рителях (уайт-спирите, изопропиловом спирте, легких парафинах), что обусловлено удобством их дозировки и легкостью смешения с др. компонентами лаков и красок; иногда выпускают в виде паст и порошков.

С. способствуют переносу (транспорту) О 2 воздуха в пленкообразователь; при этом О 2 взаимод. с метиленовыми группами, находящимися в a-положении к двойным связям ненасыщ. к-т, с образованием гидропероксидов ROOH. В этом процессе активны соли переходных (Со, Мn) и непереходных (Рb, Са) металлов (менее активны Ni и Сu). На стадии инициирования радикальной полимеризации переходные металлы участвуют в распаде гидропероксидов с образованием радикалов; при этом имеет место окислит.-восстановит. система:

4067-12.jpg

(М-катион металла в С., n-низшая степень окисления металла, n + p- степень окисления металла после р-ции). Наиб. активность проявляют металлы с высокими значениями окислит.-восстановит. потенциала (Со, Мh). Непереходные металлы на стадии инициирования обладают в осн. промотирующим действием.

В зависимости от активности металла на стадии образования гидропероксидных групп и при их дальнейшем распаде требуется разл. кол-во металла в С. Так, в присут. 0,03% Со (в расчете на массу пленкообразователя) скорость распада ROOH высока, индукц. период полимеризации практически отсутствует; введение же 0,15% М способствует аналогичному инициированию, но при значительно более высоком индукц. периоде.

В пром-сти С. получают двумя способами. Наиб. распространен способ осаждения, основанный на обменной р-ции, протекающей в водном р-ре между солью металла (сульфат, нитрат, ацетат, карбонат) и щелочным мылом соответствующей к-ты. Способ не требует нагрева до высокой т-ры и приводит к образованию С. высокого качества; недостаток-наличие в сточных водах примесей щелочных и тяжелых металлов. Др. способ произ-ва-сплавление оксидов, гидроксидов или солей (карбонатов, ацетатов) металла с к-тами при 320-360 °С иногда в присут. р-рителя, что позволяет удалять реакц. воду в виде азеотропной смеси. С. получают также непосредств. растворением тонкоизмельченных металлов в нагретых к-тах, а также электрохим. методом.

В лакокрасочные материалы С. обычно вводят в виде двух- или трехкомпонентных смесей, содержащих соль переходного (Со, Мn, V и др.) и непереходного (Рb, Са и др.) металла. Кол-во вводимого металла определяется его активностью, а подбор комбинаций металлов-их синергетич. действием. Наиб. распространены системы Co-Pb, Co-Zn, Mn-Pb, Mn-Zn, Co-Zr, Mn-Zr, Pb-Mn-Co, Co-Mn-Zn, Co-Mn-Pb.

Помимо каталитич. действия С. улучшают мех. и защитные св-ва покрытия, увеличивают их гидрофобность и кор-розионностойкость, являются пластификаторами и модификаторами. С. на основе Со в сочетании со щелочными мылами обеспечивают отверждение водоразбавляемых лакокрасочных материалов. Нек-рые соед.-шиффовы основания, амины, азины, гидразин, NH3 и др. - промотируют действие С.

Лит.:Skalsky J., "Progr. Org. Coat.", 1976, № 4, p. 137-60; Bove D. J., "Polymer paint color J.", 1985, v. 176, p. 4136; Cohen L. В., Eichentorp S., "Farbe und Lack", 1988, Bd 94, № 10, S. 816-20. Б. Р. Лившиц.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем сделать НИР

Полезное


Смотреть что такое "СИККАТИВЫ" в других словарях:

  • Сиккативы — (от лат. siccativus  высушивающий)  вспомогательные вещества, которые вводятся в масляные[1] краски для ускорения процесса высыхания. Химически являются катализаторами окислительной полимеризации растительных масел.[2] В качестве… …   Википедия

  • СИККАТИВЫ — (от позднелат. siccativus высушивающий) катализаторы, которые ускоряют высыхание лакокрасочных материалов, содержащих растительные масла (напр., олиф). Растворимые в маслах соли некоторых металлов (обычно кобальта, марганца, свинца) и… …   Большой Энциклопедический словарь

  • СИККАТИВЫ — (Siccative) соединения некоторых металлов, главным образом кобальта, свинца и марганца, обладающих способностью значительно ускорять высыхание масел. С. употребляют при изготовлении олифы, масляных лаков и красок. Действие С. основано на том, что …   Морской словарь

  • сиккативы — (от позднелат. siccativus  высушивающий), катализаторы, которые ускоряют высыхание лакокрасочных материалов, содержащих растительные масла (например, олиф); растворимые в маслах соли некоторых металлов (обычно кобальта, марганца, свинца) и… …   Энциклопедический словарь

  • сиккативы — сиккативы — вещества, применяемые для ускорения высыхания лакокрасочных материалов, содержащих растительные масла (например, олифы, масляных красок и лаков). Сиккативы добавляют в строго определённом количестве (как правило, от 15 до 150 г… …   Энциклопедия «Жилище»

  • Сиккативы — (от позднелатинского siccativus высушивающий)         катализаторы окислительной полимеризации («высыхания») масел растительных (См. Масла растительные); компоненты олиф, масляных лаков, алкидных, эпоксиэфирных и других маслосодержащих… …   Большая советская энциклопедия

  • СИККАТИВЫ — (позднелат. siccativus высушивающий, от лат. sicco сушу) в ва, растворимые в растит. маслах и служащие катализаторами их высыхания. По хим. составу соли (свинцовые, кобальтовые, марганцевые и др.) жирных к т растит. масел (напр., линолевой), к т… …   Большой энциклопедический политехнический словарь

  • Сиккативы — Растворы металлических солей жировых кислот в органических растворителях, служащие для ускорения высыхания лаков и красок. Источник: Словарь архитектурно строительных терминов …   Строительный словарь

  • сиккативы — см. ускорители высыхания красок …   Краткий толковый словарь по полиграфии

  • сиккативы —     Соединения свинца, кобальта, марганца и цинка, будучи добавленными в растительные высыхающие масла ускоряют процесс их окисления высыхания масла. При температурах 250 270 °С растворяются в предварительно очищенных маслах, образуя олифы. В… …   Словарь иконописца


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»