АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ


АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ

температурная зависимость константы скорости кэлементарной хим. р-ции:
1038-57.jpg

где A-предэкспоненциальныи множитель (размерность совпадает с размерностью к), Е а -энергия активации, обычно принимающая положит. значения, Т-абс. т-ра, k-постоянная Больцмана. Принято приводить Е а > в расчете не на одну молекулу, а на число частиц A= 6,02*1023 (постоянная Авогадро) и выражать в кДж/моль; в этих случаях в А. у. величину kзаменяют газовой постоянной R. График зависимости 1nк от 1/kT (аррениусов график)-прямая линия, отрицат. наклон к-рой определяется энергией активации Е а и характеризует положит. температурную зависимость к.

Согласно микроскопич. кинетич. интерпретации А. у., наличие предэкспоненц. множителя Аобусловлено равновесным максвелл-больцмановским распределением реагирующих частиц, а Также тем, что зависимость вероятности р-ции от энергии Еэтих частиц имеет пороговый характер. Последнее означает, что вероятность р-ции начинает быстро возрастать, как только Едостигает нек-рой величины Е 0.> В такой ситуации к выражается ур-нйем, в к-ром Е а заменено на Eo, а Аявляется ф-цией т-ры. Следовательно, А. у.-аппроксимация температурной зависимости истинной константы скорости в ограниченном температурном интервале. Для рассматриваемого процесса изменение энергии 1038-58.jpg реагирующих частиц, к-рое вызывает заметное изменение вероятности р-ции (напр., вдвое), существенно меньше средней тепловой энергии частицы kT. Если это условие не выполняется, аррениусов график отклоняется от прямой линии. наиб. существенные отклонения от А. у. обусловлены туннельным эффектом, когда в р-цию вступают частицы с энергией много меньшей Eo, Туннельный эффект, в частности, ответствен за сильное нарушение аррениусовой зависимости константы скорости в условиях низких т-р (при 1038-59.jpg k Т), когда 1nк при увеличении 1/k Т перестает убывать и принимает постоянное значение.

А. у. применимо к мн. сложным р-циям; в этих случаях Е а обычно наз. кажущейся энергией активации. Для нек-рых сложных р-ций аррениусов график представляет собой кривую линию; если его используют для определения величин Аи Е а,> необходимо указывать соответствующие концентрационный и температурный интервалы.

Для нек-рых р-ций температурная зависимость к может быть представлена в виде А. у. лишь формально, с отрицат. значением E а. Часто это указывает на то, что в совокупность элементарных процессов, определяющих р-цию, входит равновесная стадия, для к-рой температурная зависимость константы равновесия Квыражается ур-нием:
1038-60.jpg

где 1038-61.jpg -стандартное изменение энтальпии р-ции, к-рое может принимать как положительные, так и отрицат. значения. Ур-ние было предложено С. Аррениусом в 1889. Е. Е. Никитин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ" в других словарях:

  • АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ — выражает зависимость константы скорости химической реакции k от температуры Т: k = А.ехр( Е/RT); Е энергия активации; R газовая постоянная. Предложено С. Аррениусом в 1889 …   Большой Энциклопедический словарь

  • Аррениуса уравнение — выражает зависимость константы скорости химической реакции K от температуры Т : K = Аехр( E/RT); Е  энергия активации; R  газовая постоянная. Предложено С. Аррениусом в 1889. * * * АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ, выражает зависимость… …   Энциклопедический словарь

  • Аррениуса уравнение —         математическое выражение зависимости скорости химической реакции от температуры, установленное С. А. Аррениусом в 1889. См. Кинетика химическая …   Большая советская энциклопедия

  • АРРЕНИУСА УРАВНЕНИЕ — выражает зависимость константы скорости хим. реакции К от темп ры Т: К = А ехр ( E/RT); Е энергия активации; R газовая постоянная. Предложено С. Аррениусом в 1889. Аронник пятнистый …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Аррениуса уравнение — …   Википедия

  • уравнение Аррениуса — – уравнение, устанавливающее зависимость между скоростью химической реакции и температурой, энергией активации, энтропией активации и частотой столкновения частиц в системе. Общая химия : учебник / А. В. Жолнин [1] …   Химические термины

  • Уравнение Аррениуса — устанавливает зависимость константы скорости химической реакции от температуры . Согласно простой модели столкновений химическая реакция между двумя исходными веществами может происходить только в результате столкновения молекул этих веществ. Но… …   Википедия

  • энергия активации — в химии, наименьшая энергия, которой должна обладать частица (атом, ион, радикал) для того, чтобы произошла химическая реакция. Одна из основных величин, определяющих скорость реакции при данной температуре (см. Аррениуса уравнение). * * *… …   Энциклопедический словарь

  • константа скорости — химическая реакции, её основная кинетическая характеристика; коэффициент пропорциональности в кинетическом уравнении, связывающем скорость реакции с концентрациями реагирующих веществ и их стехиометрическими коэффициентами. Для мономолекулярных… …   Энциклопедический словарь

  • ТЕМПЕРАТУРА — (от лат. temperatura надлежащее смешение, нормальное состояние), термодинамич. параметр, характеризующий состояние термич. равновесия макроскопич. системы. Наряду с давлением, хим. потенциалом и др. параметрами состояния, Т. относится к… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.