РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ

РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ

хим. р-ции, идущие между растворенными в-вами, а также между растворенным в-вом и р-рителем. Как правило, р-ритель принимает непосредств. участие в хим. взаимодействии. С одной стороны, р-ритель проявляет себя как сплошная среда (континуум), характеризующаяся вязкостью, диэлектрич. проницаемостью, поляризацией и т. п.; с другой стороны-как совокупность молекул, обладающих размером, дипольным моментом, поляризуемостью и участвующих в межмолекулярном взаимодействии друг с другом и с молекулами растворенного в-ва, к-рое м. б. описано соответствующими потенциалами. Молекулы р-ри-теля образуют упорядоченные структуры на расстояниях, сравнимых с межмолекулярными (ближний порядок), что отражается видом корреляц. ф-ции распределения (см. Жидкость). Сольватные оболочки, окружающие реагирующие частицы в р-ре, характеризуются координац. числом и ре-лаксац. параметрами.

Термодинамика. Если при переходе реагентов А и В из газовой фазы в р-р не происходит изменения в направлении р-ции А + В 4042-7.jpgС и составе продуктов, положение равновесия Р. в р. зависит от своб. энергии сольватации р-рителем 4042-8.jpg исходных реагентов и продуктов. Стандартная энергия Гиббса Р. в р. 4042-9.jpg связана со стандартной энергией Гиббса соответствующей газофазной р-ции 4042-10.jpgсоотношением: 4042-11.jpg где 4042-12.jpg4042-13.jpg

Величина 4042-14.jpgм. б. очень значительной, сравнимой с 4042-15.jpg или даже превышающей ее. Напр., в случае ионов в полярных р-рителях 4042-16.jpgи если 4042-17.jpgв р-ре энергетически выгодными становятся процессы ионизации, к-рые в газовой фазе практически не идут.

Кинетика. Важнейшей особенностью Р. в р. является многообразие равновесных форм, в к-рых исходный реагент может участвовать в р-ции. В зависимости от природы р-рителя и реагента в р-ре может происходить, с одной стороны, ионизация молекул растворенного в-ва с образованием ионных пар (контактных и сольватно разделенных) и дальнейшей их диссоциацией на ионы, с другой - образование гомо- и гетероассоциатов и кластеров с участием молекул как реагентов, так и р-рителя. Последнее характерно для молекул, образующих водородные связи (Н-связи).

Наблюдаемые константы скорости Р. в р., за редким исключением, являются эффективными величинами. Простые порядки р-ции, полученные при обработке данных кинетич. эксперимента, проведенного в узком интервале т-р и концентраций, как правило, являются кажущимися и не отражают истинной молекулярности р-ции, то же откосится и к энергии активации р-ции. Поэтому, прежде чем обсуждать вопрос о влиянии р-рителя на константу скорости Р. в р., надо установить, какая из форм исходного реагента принимает участие в лимитирующей стадии сложной р-ции. Это же относится к квантовохим. расчетам, в основу к-рых следует закладывать строение частиц не исходных реагентов, а тех форм, в к-рых эти соед. реагируют в р-ре.

При наличии в системе разл. активных форм исходных реагентов р-ция идет по неск. каналам. Наблюдаемая константа скорости является ф-цией констант скорости р-ций в каналах и соотношений между концентрациями разл. форм. Напр., если в-во М:А, участвующее в р-ции 4042-18.jpg образует в р-ре ионные пары и своб. ионы, в р-ции могут участвовать все формы, находящиеся в равновесии: молекулярная М:А, контактные ионные пары М +


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужна курсовая?

Полезное


Смотреть что такое "РЕАКЦИИ В РАСТВОРАХ" в других словарях:

  • РЕАКЦИИ ХИМИЧЕСКИЕ — (от лат. re приставка, означающая обратное действие, и actio действие), превращения одних в в (исходных соед.) в другие (продукты р ции) при неизменяемости ядер атомов (в отличие от ядерных реакций). Исходные соединения в Р. х. иногда наз.… …   Химическая энциклопедия

  • Реакции ионного обмена — Реакция ионного обмена  один из видов химических реакций, характеризующаяся выделением в продукты реакции воды, газа или осадка. Введение, правило Бертолле Химические реакции в растворах электролитов (кислот, оснований и солей) протекают при …   Википедия

  • Реакции химические —         превращения одних веществ в другие, отличные от исходных по химическому составу или строению. Общее число атомов каждого данного элемента, а также сами химические элементы, составляющие вещества, остаются в Р. х. неизмененными; этим Р. х …   Большая советская энциклопедия

  • РЕАКЦИИ В ТВЕРДЫХ ТЕЛАХ — р ции, протекающие в потенц. поле решетки, образуемой частицами твердого тела. Реагирующие частицы (хим. подсистема) могут находиться в узлах упорядоченной структуры (кристалл) или неупорядоченной структуры (аморфное твердое тело), а также в… …   Химическая энциклопедия

  • Качественные реакции — Качественный анализ совокупность химических, физико химических и физических методов, применяемых для обнаружения элементов, радикалов и соединений, входящих в состав анализируемого вещества или смеси веществ. В качественном анализе используют… …   Википедия

  • Именные реакции в органической химии — В органической химии существует огромное число реакций, носящих имя исследователя, открывшего или исследовавшего данную реакцию. Часто в названии реакции фигурируют имена нескольких ученых: это могут быть авторы первой публикации (например,… …   Википедия

  • Скорость химической реакции —         величина, характеризующая интенсивность реакции химической (См. Реакции химические). Скоростью образования продукта реакции называется количество этого продукта, возникающее в результате реакции за единицу времени в единице объёма (если… …   Большая советская энциклопедия

  • Ионные реакции — Ионные реакции  реакции между ионами в растворе. Например, реакцию AgNO3 + NaCl = NaNO3 + AgCl можно представить в ионном виде (реакция расписывается на ионы, не расписываются осадки, газы, вода, слабые кислоты и основания, а также… …   Википедия

  • радиационно-химические реакции — [radiation chemical reactions] реакции, происходящие вследствие поглощения веществом энергии радиоактивного излучения. Характеризуется радиационным выходом G числом частиц (атомов, молекул, ионов, радикалов, ионрадикалов), образованных или… …   Энциклопедический словарь по металлургии

  • Сопряжённые реакции —         такие Реакции химические, которые протекают только совместно и при наличии хотя бы одного общего реагента. Реакция (А + В → продукты), индуцирующая (вызывающая) прохождение др. реакции, называется первичной, а индуцируемая ею, или… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»