- АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ
(перегруппировка Арбузова), превращ. полных эфиров к-т трехвалентного Р под действием алкилирующих или арилирующих реагентов в фосфорильные соед. с образованием связи С-Р, напр.:
Если вводимый в р-цию алкилгалогенид идентичен образующемуся, его берут в каталитич. кол-вах, в др. случаях - в избытке.
В р-цию вступают фосфиты (R'O)3P, фосфониты RP(OR')2, фосфиниты R2P(OR'), а также их производные, содержащие хотя бы одну группу OR'. Заместители у атома Р, понижающие его нуклеофильность, уменьшают реакц. способность соединения. Так, галогенфосфиты реагируют обычно только в присут. к-т Льюиса. Ариловые эфиры вступают в р-цию с трудом, при этом удается выделить промежуточно образующееся квазифосфониевое соединение типа I.
Триметилфосфит и др. метиловые эфиры в присут. к-т Льюиса дают те же продукты, к-рые образовались бы в А. р., напр.:
В кач-ве алкилирующих и арилирующих агентов в А. р. могут участвовать алкил- и алкиленгалогениды, галогенпроизводные гетероциклич. соед., галогенкарбонильные соед., ангидриды карбоновых к-т и др. При применении галогенарилов и галогенгетероциклич. соед. А. р. обычно проводят в условиях фотохим. активации (через стадию образования комплекса с переносом заряда).
Винилгалогениды вступают в А. р. с трудом, однако в этом случае р-ция катализируется NiCl2, что позволяет получать нек-рые винилфосфорильные соединения. Для синтеза соед., содержащих алкильные заместители в
положении, используют р-цию триалкилфосфитов с 1-нитро-1-алкеном: 
Геминальные и др. дигалогеналканы в зависимости от соотношения реагентов образуют разл. соед.:
Четыреххлористый углерод образует как трихлорметильные фосфорильные соед. [напр., (RO)2P(O)CC13], так и дихлорметилендифосфорильные [напр., (RO)2P(O)ЧCC12 Ч(O)P(OR)2]; р-ция ускоряется пероксидами или УФ-облучением.
Вицинальные галогенпроизводные, содержащие хотя бы у одного атома С два электроноакцепторных заместителя, с полными фосфитами реагируют не по схеме реакции Арбузова:
Перфторолефины взаимод. с триалкилфосфитами с образованием в качестве промежуточных соединений фосфоранов:
Галоген альдегиды и 
галогенкетоны в зависимости от строения реагентов и условий протекания реакции образуют винилфосфаты (Перкова реакция )или 
кетофосфонаты: 
Ацилгалогениды в р-ции с триалкилфосфитами образуют
кетофосфонаты: 
Реагенты, молекулы к-рых содержат электроф. атомы Н, Hal, S, N и др., вступают в р-ции, родственные А. р., в этом случае связь СЧР не образуется, напр.:
Полные тиолфосфиты обычно взаимод. с алкилгалогенидами и галогенациламинами не по схеме А. р. Промежуточно здесь образуются не квазифосфониевые, а квазисульфониевые соед., распадающиеся до галогентиофосфитов, напр.:
А. р. широко используют для получения соед. со связью СЧР, в т. ч. пестицидов, лек. препаратов, экстрагентов и др. Р-ция открыта А. Е. Арбузовым в 1905.
Лит.: Арбузов Б. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, кн. 3. М., 1954. Э. Е. Нифантьев.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.
