ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ

ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ

(ПА), произведение термодинамич. активностей ионов в насыщ. р-ре электролита (соль, гидроксид и т. п.) в данном р-рителе. Растворение твердого в-ва AkBl с образованием ионов Az+ и В z- записывается как р-ция: AkBl (тв)4019-5.jpgkAz+ (р-р) + lВ z- (р-р). Согласно действующих масс закону, константа равновесия

4019-6.jpg

где а Аz+, аBz-, а АkBl - активности катионов, анионов и растворенного в-ва соответственно. Т. к. в насыщ. р-рс а АkBl =1. П. а. для ионов

4019-7.jpg

П. а. зависит от т-ры и природы р-рителя, а при фиксир. т-ре в данном р-рителе П. а. для каждой соли-пост. величина, характеризующая ее растворимость. Если в р-ре произведение 4019-8.jpg> ПА, твердое соед. А k В l выпадает в осадок, если же 4019-9.jpg- < ПА, в-во А k В l переходит в р-р. Если выполняется условие (1), р-р и твердое в-во находятся В равновесии.

В аиалит. химии вместо строгого термодинамич. понятия ПА используется произведение растворимости (ПР), равное произведению молярных концентраций ионов [Az+]k и [В z-]l в р-ре соли А k В l. ПР связано с ПА через коэф. активности 4019-10.jpg и 4019-11.jpg

ПА =b4019-12.jpg+4019-13.jpg- [А z+]kz-]l =4019-14.jpg- ПР.

В реальном р-ре ПР, в отличие от ПА, не является пост. величиной: для данного р-рителя при пост. т-ре (т. е. при ПА = const) присутствие в р-ре других растворенных в-в, помимо А k В l , или изменение концентраций ионов Az+ и В z- приводит к изменению коэф. активности и, следовательно, к изменению ПР. В разб. р-рах электролитов, согласно Девая-Хюккеля теории, коэф. активности связаны с ионной силой р-ра I (напр.,4019-15.jpg, что позволяет переходить от значений ПА к значениям ПР. На практике обычно считают р-ры идеальными, т. е. принимают ПА = = ПР = const ПР связано с р-римостью S (обычно измеряемой в моль/л) соотношением:

4019-16.jpg

Это соотношение позволяет использовать значение ПР для подбора условий растворения и осаждения в-в. Важно учитывать, что условие ПР = [А z+]kz-]l = const может выполняться при разл. значениях каждой из концентраций [А z+] и [В z-]. Для осаждения соли А k В l из ненасыщ. р-ра обычно добавляют в р-р соль, имеющую с А k В l общий катион или анион, напр. AD или СВ. При этом концентрация ионов А z+ (или В z-) в р-ре возрастает, произведение концентраций [Az+]k[Bz-]l превышает ПР и начинается выпадение в осадок А k В l. Наоборот, полный переход А k В l в р-р достигается связыванием одного из ионов (А z+ или Bz-) в недиссоциируемый комплекс в р-ре, что приводит к снижению концентрации этого иона и выполнению условия [Az+]k[Bz-]l< ПР. Третий способ регулирования р-римости - изменение ионной силы р-ра (т. наз. солевой эффект), когда к р-ру добавляется электролит CD, не имеющий общих ионов с А k В l Это приводит к росту ионной силы, уменьшению g и, следовательно, увеличению р-римости.

4019-17.jpg

В таблице приведены значения ПА и р-римости Sнек-рых в-в в воде при 18-25 °С; стандартное состояние для определения активностей ионов-р-р единичной концентрации (1 моль/л).

Лит.: Лурье Ю. Ю., Справочник по аналитической химии, М., 1979.

М. В. Коробов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "ПРОИЗВЕДЕНИЕ АКТИВНОСТЕЙ" в других словарях:

  • произведение активностей — Величина, равная для данной химической реакции произведению степеней активностей (или концентраций), т. е. построенная аналогично константе равновесия, но относящаяся к неравновесному состоянию …   Политехнический терминологический толковый словарь

  • Произведение растворимости — (ПР, Ksp)  произведение концентраций ионов малорастворимого электролита в его насыщенном растворе при постоянной температуре и давлении. Произведение растворимости  величина постоянная. При постоянной температуре в насыщенных водных… …   Википедия

  • ПРОИЗВЕДЕНИЕ РАСТВОРИМОСТИ — см. Произведение активностей …   Химическая энциклопедия

  • Произведение растворимости —         произведение концентраций ионов в насыщенном растворе малорастворимого сильного электролита. Показатели степени для концентраций, входящих в П. р., равны коэффициенту при соответствующем ионе в уравнении диссоциации электролита. Для… …   Большая советская энциклопедия

  • Ионное произведение воды —         произведение концентраций (точнее активностей) ионов водорода Н+ и ионов гидроксила OH в воде или в водных растворах: KB = [Н+] [ОН ]. См. Водородный показатель …   Большая советская энциклопедия

  • РАСТВОРИМОСТЬ — способность в ва образовывать с др. в вом (или в вами) гомог. смеси с дисперсным распределением компонентов (см. Растворы).Обычно растворителем считают в во, к рое в чистом виде существует в том же агрегатном состоянии, что и образовавшийся р р.… …   Химическая энциклопедия

  • МАКРО- И МИКРОКОМПОНЕНТЫ — в радиохимии, компоненты систем, содержащих радионуклиды. Макрокомпонент (обычно нерадиоактивный или слабо радиоактивный) находится в системе в значительной массовой концентрации, а микрокомпонент (обычно радиоактивный) присутствует в виде… …   Химическая энциклопедия

  • добуток розчинності — произведение растворимости solubility product *Lösungsprodukt – константа рівноваги Кs між розчиненим електролітом та його твердою фазою в насиченому розчині, записана у вигляді де а+ та а– активності катіонів та аніонів; n+ та n– числа катіонів… …   Гірничий енциклопедичний словник

  • Теории кислот и оснований — совокупность фундаментальных физико химических представлений, описывающих природу и свойства кислот и оснований. Все они вводят определения кислот и оснований двух классов веществ, реагирующих между собой. Задача теории предсказание продуктов… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»