ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ


ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ
,

синтез оксиранов взаимодействием олефинов (в т. ч. циклических) с надкислотами:

4017-5.jpg

Р-цию осуществляют смешиванием реагентов, растворенных в инертном р-рителе (гексан, бензол, метиленхлорид, хлороформ, СС14 и др.) при т-ре от Ч10 до 60 °С. Выход оксиранов составляет обычно 60-80%. Электронедонорные заместители ускоряют П. р., электроноакцепторные - замедляют.

Механизм П. р. включает электроф. атаку кратной связи алкена атомом кислорода гидропероксидной группы с образованием циклич. переходного состояния (ф-ла I). П. р. высоко стереоселективна и приводит обычно к цис -оксидам ссохранением конфигурации заместителей.

В случае стерич. затруднений получается смесь изомеров; напр., при эпоксидировании (оксиранировании) 4-метилциклопентена над-лауриновой к-той в циклопентане или ацетони-триле образуется смесь транс- и цис -оксидов в соотношении 3:1. Стереоселективность зависит также от поляризующего воздействия заместителя. Так, в случае 4-цианоциклопен-тена в этих же условиях образуется 95 или 76% транс-изомера, если р-цию проводить соотв. в циклопентане или ацетонитриле. П. р. применяют в лаб. условиях, в т. ч. для синтеза прир. соед. (углеводов, терпеноидов, стероидов, липидов и др.). Р-ция открыта Н. А. Прилежаевым в 1909.

4017-6.jpg

Лит.: Сверн Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 7, М., 1956,'с. 476-544; Малиновский М. С., Окиси олефинов и их производные, М., 1961; Прилежаева Е. Н., Реакция Прилежаева, М., 1974; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 376-79; Sobczak J. М., "Wiad. Chem.", 1985, v. 39, № 10-12, p. 647-65. В. Б. Мочалин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ПРИЛЕЖАЕВА РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Прилежаева реакция —         метод получения α окисей (окисей олефинов, оксиранов) взаимодействием олефинов с органическими надкислотами (см. Перекисные соединения):                   Окисление олефинов с пониженной электронной плотностью двойной связи, например α, β …   Большая советская энциклопедия

  • Алкены — У этого термина существуют и другие значения, см. Алкен (значения). Пространственная структура этилена. Алкены (олефины, этиленовые углеводороды)  ациклические непредельные углеводороды …   Википедия

  • Прилежаев Николай Александрович — [15(27).9.1877, Нижний Новгород, ныне Горький, 26.5.1944, Москва], советский химик органик, член корреспондент АН СССР (1933), академик АН БССР (1940). Окончил (1900) физико математический факультет Варшавского университета. Профессор Варшавского …   Большая советская энциклопедия

  • Прилежаев —         Николай Александрович [15(27).9.1877, Нижний Новгород, ныне Горький, 26.5.1944, Москва], советский химик органик, член корреспондент АН СССР (1933), академик АН БССР (1940). Окончил (1900) физико математический факультет Варшавского… …   Большая советская энциклопедия

  • ОЛЕФИНЫ — (от лат. oleum масло) (алкены, этиленовые углеводороды), ненасыщ. ациклич. углеводороды, содержащие одну двойную связь С=С; общая ф ла С n Н 2n. Атомы углерода при двойной связи имеют sp2 гибридизацию и образуют s и p связи. Последняя состоит из… …   Химическая энциклопедия

  • Перекисные соединения —         класс химических соединений, содержащих непосредственно связанные между собой атомы кислорода.          Перекисные соединения неорганические. Простейший, наиболее важный и распространённый представитель этой группы Перекись водорода H2O2 …   Большая советская энциклопедия

  • ЭПОКСИДИРОВАНИЕ — превращение двойной связи олефинов в эпоксидное (оксирановое) кольцо. Э. осуществляют, как правило, с помощью окислителей: надкислот (см. Прилежаева реакция), О 2 воздуха в присут. серебряного катализатора, mpew бутилгидропероксида, хромовой к ты …   Химическая энциклопедия

  • Прилежаев, Николай Александрович — [15(27) сент. 1872 26 мая 1944] сов. химик органик, чл. корр. АН СССР (с 1933), действит. чл. АН БССР (с 1940).Окончил Варшав. ун т и с 1912 был проф. там же. Проф. Киев. политехнич. ин та (с 1915) и Белорус. ун та (с 1924). Осн. направление… …   Большая биографическая энциклопедия

  • Прилежаев, Николай Александрович — В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Прилежаев. Н. А. Прилежаев химик органик Дата рождения …   Википедия

  • Николай Александрович Прилежаев — Н. А. Прилежаев химик органик Дата рождения: 1872 Место рождения: Российская имп …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.