ПОЛЯРИЗАЦИЯ

ПОЛЯРИЗАЦИЯ

в электрохимии, отклонение значения электродного потенциала от равновесного при пропускании электрич. тока. Величина П. зависит от плотности тока i, т. е. силы тока, отнесенной к единице пов-сти электрода, и обычно тем больше, чем больше i. При одном и том же значении i П. зависит от природы электрода и типа протекающей на его пов-сти р-ции, состава р-ра, т-ры и др. факторов и может колебаться от долей мВ до неск. В. Знак П. зависит от направления протекания тока и при изменении направления меняется на обратный.

Причиной П. служит малая скорость одной или нескольких стадий суммарного электродного процесса. Если лимитирующей стадией является подвод реагирующего в-ва к пов-сти электрода, П. обусловлена тем, что из-за протекания тока концентрация s > в-ва у пов-сти отличается от объемной концентрации с u (концентрационная П.). В простейшем случае разряда ионов металла на электроде из того же металла или анодного растворения металла концентрационная П. |DE| = [RT/nF]ln(s/с u),> где n-число электронов, участвующих в электродном процессе, T-т-ра, F- постоянная Фарадея, R - газовая постоянная. При катодном осаждении металла D Е < 0, при анодном растворении металла DЕ > С. Связь между величинами DЕи i может быть выражена в виде:

4013-5.jpg

где i д - предельный диффузионный ток, отвечающий условию s = >0. Из этого ур-ния следует, что при |DЕ|4013-6.jpgRT/nF зависимость между i и DЕ линейна. При больших отрицат. DЕ примерно i = i д, а при больших положит. D Е (анодное растворение металла) i экспоненциально возрастает с ростом DЕ.

Если лимитирующей стадией электродного процесса является перенос электронов через границу электрод/р-р, т. е. собственно электрохим. стадия, П. наз. электрохимической или перенапряжением, и обычно обозначается буквой h. При |h|4013-7.jpgRT/F зависимость между h и iлинейна. При больших |h| в простейших случаях наблюдается линейная зависимость между |h| и lgi, часто наз. тафелевской, т. к. формально подчиняется Тафеля уравнению.

Если электродный процесс осложнен хим. р-цией, к-рая предшествует электрохим. стадии или следует за ней, то П. может быть обусловлена конечной скоростью этой р-ции (хим. стадии). При зарождении новой фазы на пов-сти электрода возникновение П. связано со стадиями образования двухмерных или трехмерных зародышей, поверхностной диффузией адсорбир. атомов или ионов, встраиванием их в кристаллич. решетку и т. п.

П. может быть вызвана сразу неск. стадиями процесса (смешанная П.). Различение составляющих, обусловленных отдельными стадиями, возможно только при малых значениях П. Идентификация вида П. требует исследования влияния на протекание электродного процесса разл. факторов: энергичного перемешивания электролита, что выявляет кинетич. закономерности стадии разряда - ионизации, состава р-ра, зависимости между П. и i и др. Иногда вместо термина "поляризация" используют термин "перенапряжение" с указанием причины, вызывающей его возникновение (диффузионное перенапряжение, электрохим., хим. образование зародышей и т. п.).

П. приводит к бесполезной трате электрич. энергии, т. к. снижает полезное напряжение химического источника тока и повышает напряжение, к-рое необходимо приложить к электролизеру при проведении электролиза. Однако в не-к-рых случаях благодаря П. исключается возможность протекания нежелат. побочных процессов. Так, из-за П., затрудняющей электролитич. выделение Н 2 и O2 из Н 2 О, можно в водных р-рах достичь эдс источников тока 2,0-2,2 В, что существенно превышает термодинамически равновесное значение 1,23 В.

Лит.: Дамаскин Б. Б., Петрий О. А., Введение в электрохимическую кинетику, 2 изд., М., 1983; их же, Электрохимия, М., 1987. О. А. Петрий.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Синонимы:

Смотреть что такое "ПОЛЯРИЗАЦИЯ" в других словарях:

  • Поляризация — (франц. polarisation, первоисточник: греч. pólos  ось, полюс)  процессы и состояния, связанные с разделением каких либо объектов, преимущественно в пространстве. Поляризация вакуума Поляризация волн Поляризация электромагнитных волн… …   Википедия

  • ПОЛЯРИЗАЦИЯ — Приобретение или потеря полярности. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. ПОЛЯРИЗАЦИЯ лат. polarisatio, от polus. Изменение свойств света при его отражении или преломлении. Объяснение 25000 иностранных… …   Словарь иностранных слов русского языка

  • поляризация — поляризование Словарь русских синонимов. поляризация сущ., кол во синонимов: 3 • гиперполяризация (1) • …   Словарь синонимов

  • поляризация — и, ж. polarisation f. 1. физ. Свойство световых и электромагнитных колебаний размещаться в одной определенной плоскости. Плоскость поляризации падающего луча. Уш. 1939. спец. Сообщение, приобретение полярности. БАС 1. Такому разделению свойств… …   Исторический словарь галлицизмов русского языка

  • ПОЛЯРИЗАЦИЯ — (поляризация волны), блокировка некоторых направлений колебания ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО и МАГНИТНОГО ПОЛЕЙ ЭЛЕКТРОМАГНИТНОГО ИЗЛУЧЕНИЯ, в результате которой нарушается симметрия в направлении распространения волны. см. также ПОЛЯРИЗОВАННЫЙ СВЕТ …   Научно-технический энциклопедический словарь

  • ПОЛЯРИЗАЦИЯ — ПОЛЯРИЗАЦИЯ, поляризации, мн. нет, жен. (от лат. polaris полярный) (физ.). 1. Свойство световых и электромагнитных колебаний размещаться в одной определенной плоскости. Плоскость поляризации падающего луча. 2. Отложение на электродах различных… …   Толковый словарь Ушакова

  • ПОЛЯРИЗАЦИЯ — ансамбля частиц преимущественная ориентация спинов частиц. Пусть в ансамбле частиц со спином задана ось квантования т. е. задано направление в пространстве, на к рое частицы имеют определённые проекции спина Обычно по оси направлено внешнее, напр …   Физическая энциклопедия

  • ПОЛЯРИЗАЦИЯ — света, упорядоченность световых колебаний в плоскости, перпендикулярной направлению распространения светового луча. Явление П. таким образом тесно связано с поперечностыо световых колебаний (см. Свет). В естественном, неполяризованном световом… …   Большая медицинская энциклопедия

  • поляризация — Состояние вещества, при котором электрический момент данного объема этого вещества имеет значение, отличное от нуля. [ГОСТ Р 52002 2003] Тематики электротехника, основные понятия Синонимы электрическая поляризация …   Справочник технического переводчика

  • Поляризация — – изменение потенциала электрода в результате протекания тока. [ГОСТ 5272 68] Поляризация – изменение потенциала стальной арматуры в результате протекания тока. [Терминологический словарь по бетону и железобетону. ФГУП «НИЦ «Строительство»… …   Энциклопедия терминов, определений и пояснений строительных материалов

  • ПОЛЯРИЗАЦИЯ — (1) атомов, молекул, ионов деформация электронной оболочки и ядер атомов, молекул или ионов друг относительно друга под действием внешнего электрического поля. Приводит к увеличению их дипольного (см.). П. хим. связей заключается в смещении… …   Большая политехническая энциклопедия

Книги

Другие книги по запросу «ПОЛЯРИЗАЦИЯ» >>


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»