ПОЛИЭДРИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ


ПОЛИЭДРИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

(каркасные соед., полиэдраны), полициклич. соединения объемной структуры, в к-рых каждый цикл связан с неск. другими по типу конденсированных (два общих атома) или мостиковых (три или более общих атома) соединений. Многие П. с. имеют геом. фигуру многогранника или содержат еще к.-л. двухвалентные фрагменты (ЧСН 2 Ч, ЧОЧ, ЧСН=СНЧ и др.) между атомами многогранника. К П. с. относят также пропелланы (см. в ст. Циклические соединения).

Классифицируют П. с. по строению остова. Остов м. б. в виде правильного полиэдра, напр. тетраэдр, куб, октаэдр и т. д., и неправильного полиэдра, напр. призма, тригональ-ная бипирамида и т. д.

Незамещенный тетраэдран (I) до сих пор не получен, однако получено его тетра- трет -бутильное производное.

4008-12.jpg4008-13.jpg4008-14.jpg

Призман (И) разлагается при 90°С; кубан (III)-при 200°С; адамантан- ок.660 °С. Структуры октаэдра и особенно икосаэдра наиб. характерны для бороводородов В 6 Н 62- и С 2 В 4 Н 6, а также для карборанов. Осуществлен 20-стадий-ный синтез незамещенного додекаэдрана (IV) и его 1,16-диметильного производного. Результаты рентгеноструктур-ного анализа и св-ва полученных соед. подтвердили данные выполненных ранее расчетов о практич. отсутствии углового напряжения и высокой термич. устойчивости молекулы. Последнее подтверждается также мягкими условиями дегидрирования при образовании последней связи СЧС:

4008-15.jpg

Устойчивость П. с. зависит от энергии напряжения (см. Напряжение молекул), к-рая колеблется в широком диапазоне, а также от заместителей (лигандов) у атомов в вершинах полиэдров; как правило, объемные и электроноакцеп-торные группы повышают кинетич. устойчивость П. с. В то же время, напр., С 4[С(СН 3)3]4 при плавлении превращ. в термодинамически более устойчивый валентный изомер -производное циклобутадиена, при фотохим. возбуждении последнего происходит обратная р-ция:

4008-16.jpg

Практич. применение среди П. с. находят производные адамантана, напр. ремантадин.

Лит.: Зефиров Н. С., Трач С. С., Чижов О. С., Каркасные и полйцикли-чсские соединения. Молекулярный дизайн на основе принципа изоморфного замещения, в кн.: Итоги пауки и техники, сер. Органическая химия, т. 3, М., 1979.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ПОЛИЭДРИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ" в других словарях:

  • АЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — (от греч. aleiphar, род. падеж aleiphatos масло, смола, жир и kyklos круг, кольцо) (циклоалифатич. соединения), содержат в молекулах один или неск. циклов, состоящих из атомов углерода (за исключением ароматич. соединений). По числу колец в… …   Химическая энциклопедия

  • ЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат замкнутую в кольцо цепь атомов. Могут быть неорганическими (не содержат атомов С) и органическими. Неорг. циклы образуют отдельные атомы, напр. бор (см. Боразол), сера, а также их группировки координац. полиэдры. При этом полиэдры могут… …   Химическая энциклопедия

  • КАРКАСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — то же, что полиэдрические соединения …   Химическая энциклопедия

  • СТЕРЕОХИМИЯ — (от греч. stereos пространственный), отрасль химии, исследующая пространств. строение молекул и его влияние на физ. и хим. св ва. Стереохим. подход применим ко всем мол. объектам, используется во всех разделах химии (орг., неорг., координац. и т …   Химическая энциклопедия

  • Фуллерены — Основная статья: Углерод Фуллерен С60 …   Википедия

  • Фулерен — Фуллерен С60 Фуллерены  молекулярные соединения, принадлежащие классу аллотропных форм углерода (другие  алмаз, карбин и графит) и представляющие собой выпуклые замкнутые многогранники, составленные из чётного числа трёхкоординированных атомов… …   Википедия

  • Фуллерен — С60 …   Википедия

  • ОРГАНОСИЛАЗАНЫ — (силазаны), кремнийорг. соединения со связями SiЧN. Наиб. обширна группа моноциклических О. общей ф лы (RR SiNR (n= 2 4). Известны также полиэдрические О., напр. общей ф лы [RSi(NR:)1,5]n (R, R , R: = алкил, арил, алкенил, п =4 или 6). О. бесцв.… …   Химическая энциклопедия

  • Кузнецов, Николай Тимофеевич — В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Кузнецов. В Википедии есть статьи о других людях с именем Кузнецов, Николай. Николай Тимофеевич Кузнецов Дата рождения: 25 сентября 1931(1931 09 25) (81 год) Место рождения:… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.