ПОЛИФОСФАЗЕНЫ

ПОЛИФОСФАЗЕНЫ

(полифосфонитрилы), полимеры, содержание фосфазогруппыПодразделяются на гомополйфосфазены [Ч(R)2P=NЧ]n, гетерополифосфа-зены [ЧN=P(R2 )ЧXЧ]Д и П., содержащие фосфазогруппы в боковой цепи (в ф-лах R = С1, орг. или элементо-орг. радикал; Х-орг. остаток). Наиб. значение в научном и практич. отношении имеют гомополйфосфазены.
4007-8.jpg

Синтез большинства типов П. основан на использовании хлорфосфазенов, получаемых частичным аммонолизом РС15:

4007-9.jpg

Осн. компонент в смеси образующихся гомологов - циклич. тример (гексахлорциклотрифосфазен; п =3). Выше 200 °С он полимеризуется с раскрытием цикла и образованием высокомол. неорганич. каучука -полидихлорфосфазена (полифосфонитрилхлорида):

4007-10.jpg

Последний быстро гидролизуется уже на воздухе. Однако благодаря высокой хим. активности атомы хлора можно замещать на разл. орг. радикалы (напр., OR, NHR, SR, алкил) обработкой полидихлорфосфазена спиртами, алко-голятами, фенолятами, аминами, металлоорг. соединениями. Получаемые в результате полиорганофосфазены в большинстве случаев химически инертны, раств. в орг. р-рителях. В зависимости от природы боковых радикалов могут обладать св-вами пластиков или каучуков. Многие П. могут находиться в жидкокристаллич. состоянии, в к-рое они переходят из кристаллич. состояния при т-ре T1 (см. табл.). Применяют полиорганофосфазены для получения эластомеров, эксплуатируемых при низких т-рах и в агрессивных средах. На практике для этих целей чаще используют сополимерные перфторалкоксифосфазены. После введения в них 30-40% по массе наполнителя (аэросил, глина или А12 О 3), стабилизатора и послед. вулканизации получают нехрупкие при т-рах ниже Ч 100°С материалы, имеющие модуль упругости при 100%-ном удлинении 3,5-10,5 МПа, s раст 7-14 МПа, относит. удлинение 100-200%; они устойчивы к действию топлив, масел и гидравлич. жидкостей. Из них изготовляют фланцевые уплотнители, герметизирующие и демпфирующие прокладки, манжеты и шланги для топлива в авиационной и др. отраслях пром-сти.

4007-11.jpg

Гомополифосфазены применяют также в произ-ве негорючих полимерных материалов (сами П. самозатухают или не горят, их кислородный индекс >25), в медицине-для создания тромборезистентных материалов [поли- бис -(три-фторэтокси)фосфазен], в качестве имплантантов с регулируемой скоростью рассасывания (полиорганоаминофосфа-зены, содержащие у атома Р органоокси- и органоамино-группы) и для приготовления пролонгированных лекарственных ср-в.

Гетерополифосфазены получают поликонденсацией хлорфосфазенов с полифункцион. фенолами и аминами (наиб. важны П. на основе двухатомных фенолов). Представляют собой фосфорсодержащие аналоги фенольных и аминоаль-дегидных смол. Используют такие П. как связующие для пластиков, обладающих повышенными огне- и термостойкостью, как пленкообразователи для лакокрасочных материалов и клеев.

Лит.: Олкок Г., Фосфоразотистые соединения, пер. с англ., М., 1976; Металлорганические полимеры, пер. с англ., под ред. В. Коршака, М., 1981, с. 265-303; Киреев В. В., Митропольская Г. И., Зиновия 3. К., "Успехи химии", 1982, т. 51, в. 2, с. 266-84. В. В. Киреев.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "ПОЛИФОСФАЗЕНЫ" в других словарях:

  • ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — (полимеры), характеризуются мол. массой от неск. тысяч до неск. (иногда многих) миллионов. В состав молекул В. с. ( макромолекул )входят тысячи атомов, соединенных хим. связями. Любые атом или группа атомов, входящие в состав цепи полимера или… …   Химическая энциклопедия

  • НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — Имеют неорг. главные цепи и не содержат орг. боковых радикалов. Главные цепи построены из ковалентных или ионно ковалентных связей; в нек рых Н. п. цепочка ионно ковалентных связей может прерываться единичными сочленениями координац. характера.… …   Химическая энциклопедия

  • ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — содержат в макромолекуле атомы фосфора. Для Ф. п. характерны высокая огнестойкость, хорошая адгезия к металлам, стеклу и др. материалам, ионообменные и комплексообразующие свойства. Значит. роль в живой природе играют прир. Ф. п. нуклеиновые… …   Химическая энциклопедия

  • ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — содержат в звене макромолекулы наряду с углеводородными группами неорг. фрагменты. В зависимости от хим. состава цепей макромолекул различают 3 группы Э. п.: 1) с неорг. основными цепями, обрамленными орг. группами, напр. полиалкоксифосфазены… …   Химическая энциклопедия

  • НЕОРГАНИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — полимеры, макромолекулы к рых имеют неорганич. гл. цепи и не содержат боковых органич. радикалов (обрамляющих групп). Практич. значение имеет синтетич. полимер полифосфонитрилхлорид (полидихлорфссфазен) [ P(C1)2=N ]n. Из него получают др.… …   Большой энциклопедический политехнический словарь


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»