ПИКОЛИНЫ


ПИКОЛИНЫ

(монометилпиридины). мол. м. 93,13. Известны 2-метил- (a-П.), 3-метил- (b-П.) и 4-метилпиридины (g-П.). Все они-бесцв. жидкости (см. табл.) с пиридино-подобным запахом; хорошо раств. в воде и орг. р-рителях. С водой образуют азеотроп-ные смеси, содержащие, напр., 52% по массе a-П. (т. кип. 93,50C), 39% по массе b-П. (т. кип. 96,20C).

3539-14.jpg

П. по хим. св-вам подобны пиридину: с сильными к-тами и алкилгалогенидами образуют соли, надуксусной к-той легко окисляются в N-оксиды, восстанавливаются водородом (кат. - Pt) или Na в спиртах в производные пиперидина. Под действием KMnO4, HNO3 и O2 воздуха в присут. V2O5 a-, b- и g-П. окисляются соотв. до пиколиновой, никотиновой и изоникотиновой к-т; окислит. аммонолиз П. приводит к нитрилам этих к-т, окисление в присут. SeO2 - к соответствующим альдегидам. В отличие от b-П. a- и g-П. могут подвергаться дейтерообмену по атомам водорода группы CH3, при действии NaNH2 и C6H5Li образовывать ме-таллоорг. производные, взаимод. к-рых с алкилгалогенидами приводит к гомологам пиридина, конденсироваться с альдегидами, кетонами, нитрозопроизводными и др. соед., напр.:

3539-15.jpg

Еще легче в аналогичные р-ции вступают N-оксиды и четвертичные соли a- и g-П.; в последнем случае при подщела-чивании образуются алкилидсндигидропиридины (ангидро-основания):

3539-16.jpg

В пром-сти П. выделяют из кам.-уг. смолы или горючих сланцев в смеси с др. пиридиновыми основаниями с послед. ректификацией смеси; a- П. отделяется при перегонке, b-и g-П. входят вместе с 2,6-лутидином в состав b-пиколино-вой фракции, из которой b-П. выделяют в виде комплекса с CuCl, g-П.-в виде коплекса с NiCl2 (с послед. доочисткой основания в виде комплекса с CaCl2). Синтезируют П. конденсацией NH3 с CH3CHO (р-ция Чичибабина), а также термич. разложением солей N-алкилпиридиния (р-ция JIa-денбурга). a-П. с хорошим выходом образуется также при взаимод. пиридина с диазометаном, b-П.-при взаимод. NH3 с акролеином.

a-П. применяют для получения a-винилпиридина и пестицидов, b-П.-для получения никотиновой к-ты, g-П.-в произ-ве изоникотиновой к-ты и лек. препаратов на ее основе (см. Изоникотиновая кислота).

СВОЙСТВА ПИКОЛИНОВ

Показатель

Соединение

a-П.

b-П.

g-П.

T. пл., 0C

-66,8

-18,0

3,6

T. кип., 0C

128,8

144,00

145,4

3539-17.jpg

0,9443

0,9566

0,9548

3539-18.jpg

1,5010

1,5068

1,5051

pa (вода, 20 0C)

5,96

5,66

6,05

T. пл. пикрата, 0C

169-171

149-150

168

П. токсичны: ПДК в воздухе 5 мг/м 3; для a-П. ЛД 50 674 (мыши, перорально), 790 (крысы), 900 мг/кг (свинки).

Лит.: Яхонтов Л. H., КарпманЯ. С, "Химия гетероциклических соединений", 1981, № 4, с. 435-47; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, M., 1985, с. 15- 104. Л. H. Яхонтов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ПИКОЛИНЫ" в других словарях:

  • ПИКОЛИНЫ — (монометилпиридины) известны ? , ? и ? пиколины бесцветные жидкости; tкип 128,8, 144 и 145,3 .С соответственно. Содержатся в каменноугольной смоле. Применяются в производстве лекарственных средств (напр., никотиновой кислоты, кордиамина,… …   Большой Энциклопедический словарь

  • пиколины — монометилпиридины. Известны α , β и γ пиколины  бесцветные жидкости; tкип 128,8, 144 и 145,3°C соответственно. Содержатся в каменно угольной смоле. Применяются в производстве лекарственных средств (например, никотиновой кислоты, кордиамина,… …   Энциклопедический словарь

  • ПИКОЛИНЫ — гетероциклич. соед., монометилпиридины. Известны а , Р и у П. бесцв. жидкости; tкип 128,8, 144 и 145,3 С соответственно. Содержатся в кам. уг. смоле. Применяются в произ ве лекарств. средств (напр., никотиновой кислоты, кордиамина, фтивазида,… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Пиколины —         метилпиридины, гомологи пиридина; известны все три изомера (α , β и γ П.) бесцветные жидкости с запахом Пиридина (tпл 66,6, 17,7 и 4,3°С; tkип 129,4, 144,0 и 145,3 °С; плотность при 20 °С 0,9940, 0,9572 и 0,9551 г/см3 соответственно). П.… …   Большая советская энциклопедия

  • пиколины — пикол ины, ов, ед. ч. л ин, а …   Русский орфографический словарь

  • КОЛЛИДИНЫ — (тримстилпиридины), мол. м. 121,18, соед. ф лы I. Бесцв. жидкости (см. табл.) с запахом пиридина, хорошо раств. в орг. р рителях, хужеводе; рК а7,4 7,6. Образуют соли с сильными к тами, комплексы с к тами Льюиса, четвердами, тичные соли с… …   Химическая энциклопедия

  • Пиридин —         гетероциклическое соединение, бесцветная жидкость с характерным запахом; tпл 41,6°С, tкип 115,3°С, плотность 0,9832 г/см3 (20°С); смешивается во всех соотношениях с водой и большинством органических растворителей.                  П.… …   Большая советская энциклопедия

  • Пиколилалкины — Пиколинкарбоновые кислоты, Пиколиновые кислоты, Пиколины см. Пиридин …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Пиридин — С5Н5N. Это вещество вместе с целым рядом аналогичных ему соединений, вообще называемых пиридиновыми основаниями, было открыто в 1846 г. Андерсоном при исследовании костяного масла, получающегося сухой перегонкой необезжиренных костей. С момента… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • 2-МЕТИЛ-5-ВИНИЛПИРИДИН — (МВП), мол. м. 119,17; бесцв. жидкость с резким запахом; т. пл. Ч12,36 °С, т. кип. 187°С/155мм рт. ст., выше 163°С кипит с разложением и полимеризацией; плохо раств. в воде, хорошов этаноле, диэтиловом эфире, хлороформе; с водой… …   Химическая энциклопедия