- ОРГАНОСИЛОКСАНЫ
кремнийорг. соед. со связями SiЧОЧSi. Различают линейные О., напр, дисилоксаны R3SiOSiR3, трисилоксаны R3SiOSi(R2)OSiR3 и т. д., органоциклосилоксаны (ф-ла 1) и О. клеточного строения (II).
Атомы Si в О. могут быть связаны с галогенами, амино-, гидрокси-, алкокси- и др. группами, напр.
-дихлорорга-носилоксаны Cl[Si(R2)O]nSi(R2)Cl,
-дигидроксиолиго-гидридорганосилоксаны НО [SiН(R)О]n Н. К О. относят также олигомерные и полимерные гетеросилоксаны (кроме SiOSi содержат группу SiRSi, где R - двухвалентный орг. радикал) и элементоорганосилоксаны (содержат металлы, бор, карборановые и др. группировки).
О.-бесцв. жидкости или твердые в-ва (см. табл.), раств. в орг. р-рителях.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ
Соединение
Т. пл., °С
Т. кип., °С
Гексаметилдисилоксан (CH3)3SiOSi(CH3)3
-67
98,5
0,763
1,377
Тетрадекаметилгексасилоксан (СН 3)3Si [OSi (CH3)2]4OSi (CH3)3
-59
245,5
0,891
1,394
1 ,3- Дихлортетраметилдисилоксан Cl(CH3)2SiOSi(CH3)2Cl
-37
138
1,038
1,405
a,w-Дихлороктаметилтетрасилоксан Cl(CH3)2Si[OSi(CH3)2]3Cl
-62
222
1,011
1,402
1 ,3-Дивинилтетраметилдисилоксан [(CH2=CH)(CH3)2Si]20
-99,7
139
0,811
1,412
Продолжение таблицы
Соединение
Т. пл.. °С
Т. кип..
Гексаметилциклотрисилоксан
64,5
134
1,12
-
Октаметилциклотетрасилоксан
17,5
175,8
0,956
1,396
1 ,3-Диамино- 1 ,3-дифенилдиметилдисилоксан [H2NSi(C6H5)(CH3)]2O
-46
130*
1,071
1,541
1 ,3-Диэтокситетраметидцисилоксан C2H5OSi (CH3)2OSi (СН 3)2 ОС 2 Н 5
-
161
0,878
1,388
* При 1 мм рт. ст.
В ИК спектрах О. присутствуют характеристич. полосы, соответствующие валентным колебаниям группы SiOSi при 990-1170 и 450-630 см -1. В спектре ЯМР 29Si хим. сдвиг
для [(CH3)2SiO]3 Ч9,9 м. д., для др. линейных и циклических О.
от -23,0 до -19,7 м. д.
О., не содержащие функц. групп, относительно химически инертны; сильные нуклеоф. и электроф. агенты расщепляют связи SiЧОЧSi и SiЧС по гетеролитич. механизму.
Осн. путь синтеза О.-гидролитич. конденсация кремний-орг. соед., а также гидролитич. соконденсация моно-, ди- и трихлорорганосиланов, напр.:
О. получают также гетерофункцион. конденсацией хлор-, алкокси-, ацилокси-, амино- и др. органосиланов с дигид-роксидиорганосиланами, напр.:
Элементоорганосилоксаны получают гетерофункцион. конденсацией a,w-дигидроксиорганосилоксанов с Al(OR)3, Ti(OR)4, Zr(OR)4, B(OR)3, B(OH)3 или с моно- и дихелат-ными алкоксипроизводными металлов, напр.:
R-алкил, арил, R'-бутил, R "-хелатные ацетилацетонатные и 8-гидроксихинолиновые группировки Иногда для получения О. используют р-цию динатриевых солей силоксандиолов с галогенсиланами, напр.:
О. широко используют в виде рабочих жидкостей (см. Кремнийорганические жидкости), масел и паст в разл. системах, приборах и механизмах; теплоносителей и охлаждающих агентов. Алюмоорганосилоксаны используют как компоненты в произ-ве лаков и пластмасс с повыш. тепло- и дугостойкостью, а также в качестве катализаторов полимеризации; бороорганосилоксаны - в произ-ве самосклеивающихся лент, герметиков, адгезивов, как компоненты элас-томерных композиций; ферроценсодержащие О. рекомендованы в качестве стабилизаторов жидких О., антиоксидан-тов и поглотителей УФ излучения.
Мировой объем произ-ва О. и материалов на их основе 600 тыс. т/год (1987).
О полимерных О. см. Кремнийорганические полимеры.
Лит.: Воронков М. Г., Милешкевич В. П., Южелевский В. А., Сило-ксановая связь. Новосиб., 1976: Олигоорганосилоксаны, под рея. М. В. Соболевского. М., 1985. См. также лит. при ст. Кремнийорганические соединения.
В. Н. Емельянов.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.