ОЛОВООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

(органостан-наны), содержат связь SnЧС. Наиб. распространены соед. Sn(IV), имеются отдельные примеры соед. Sn(II). Осн. типы О. с. Sn(IV): R₄Sn, R₃SnX, R₂SnX₂, RSnX₃ (X = Hal, псевдогалоген, OH, OR' NR'₂, SR', OCOR', H, OSnR₃, SnR₃, металл и др.), (R,SnO)_n, (R₂SnS)_n, [RSnO(OH)]_n и др. Для О. с. типа R₄Sn, R₃SnЧSnR₃, (R₃Sn)₂O, оловоорг. гидридов и сульфидов, олигомерных О. с., напр. [(C₄H₉)₂Sn(OCH₃)₂]₂, характерно тетраэдрич. строение с sp³ -гибридизов. орбита-лями Sn; для О. с. с более электроотрицат. заместителями -обычно тригонально-бипирамидальная (sp³d-гибридизация) или октаэдрич. (3d² )структура с 5- и 6-координац. Sn. Повышение координац. числа Sn может происходить благодаря координации с внеш. лигандом, напр. соед. ф-л I и II, внутримол. координации (III) и самоассоциации (IV):

Известны комплексы О. с. с координац. числом более 6, напр. комплекс (CH₃)₂Sn(NCS)₂ с трипиридилом-7-коор-динационный пентагонально-бипирамидальный, комплекс PhSnCl₃ с 4 молекулами морфолина-8-координационный.

Для определения структуры О. с. используют методы ИК, УФ спектроскопии, рентгеноструктурный анализ, а также спектроскопии ЯМР ¹¹⁹Sn и мёссбауэровскую, к-рые позволяют определять координац. число Sn и взаимное расположение лигандов в О. с.

Соединения Sn(IV). О. с. типа R₄Sn-6eсцв.. жидкости (R-алкил, винил, этинил) или твердые в-ва (R-арил), раств. в орг. р-рителях, термически стабильны (до 200 °С), относительно устойчивы по отношению к воде и кислороду воздуха; RR'R:R "'Sn хиральны. Для соед. этого типа характерны р-ции разрыва связи SnЧС под действием электроф. агентов, часто с нуклеоф. содействием, напр.:

Гомолиз связи SnЧС менее характерен, может протекать под действием Вг ₂,I₂, N-бромсукцинимида и др. Р-ция R₄Sn с галогенидами Sn (р-ция Кочешкова) в зависимости от соотношения реагентов и т-ры приводит к хлоридам три-, ди- и моноорганостаннанов: при соотношении 3:1 и 200 °С образуются R₃SnHal, при 1:1 и 200°C-R₂SnHal₂, при 1:3 и 100°C-RSnHal₃. Галогены отщепляют орг. радикал от соед. R₄Sn; легкость отщепления увеличивается в ряду: алкил < винил < бензил < фенил. Соед., содержащие 2,3-не-насыщ. радикалы, легче подвергаются гетеро- и гомолитич. разрыву связи SnЧС из-за ст, я-сопряжения.

В пром-сти R₄Sn получают взаимод. SnCl₄ с другими металлоорг. соед., чаще всего RMgX, при нагр. в ТГФ или толуоле:

Соед. R₄Sn (R = С ₄ Н ₉ и С ₈ Н ₁₇) получают р-цией R₃Al и SnCl₄ в присут. простых эфиров; (CH₃)₄Sn-электролизом СН ₃ Сl и SnCl₄ в расплаве NaCl-AlCl₃.

Иногда используют гидростаннилирование (присоединение R₃SnH к алкенам и алкинам), особенно для синтеза функционально замещенных О. с.; при этом образуются (b-аддукты, напр. ; 1,3-диены образуют продукты 1,4-присоединения.

О. с., содержащие циклопентадиенильный или этинильный радикалы, а также радикалы, замещенные в а-положении на функц. группы, получают взаимод. станниламинов с СН-кислотами, напр.:

О. с. типа R_nSnX₄__n (X = Hal или псевдогалоген, п =1 Ч 3) - жидкие или твердые в-ва, раств. в орг. р-рителях (кроме фторидов), соед. при R = СН ₃ раств. в воде. В газовой фазе и инертных р-рителях-тетраэдрич. мономеры, в твердом виде имеют тенденцию увеличивать координац. число атома Sn до 5 (R₃SnX) или 6 (R₂SnX₂ и R₂SnX₃) благодаря ассоциации через мостиковые атомы X. С увеличением объема R склонность к ассоциации уменьшается.

Соед. R₃SnX гидролитически устойчивы, R₂SnX₂ гидроли-зуются до оксидов R₂SnO [для О. с. с объемными R можно выделить промежуточные R₂Sn(OH)X]; RSnX₃ образуют на воздухе гидраты RSn(OH)X₂