ОКСИНАФТОХИНОНЫ

(гидроксинафтохиноны), производные нафтохинонов, содержащие в молекуле одну или неск. гидроксильных групп.

Все О.-кристаллы от желтого до темно-красного цвета (см. табл.); хорошо раств. в полярных орг. р-рителях (особенно моногидроксипроизводные ф-л I и II) и водных р-рах щелочей. Нек-рые О. нестабильны и не имеют четких т-р плавления, поэтому их идентифицируют в виде ацетильных или алкоксильных производных, а также продуктов р-ции с 1,2-фенилендиамином - феназинов.

О., содержащие гидроксигруппы в сопряженном арома-тич. ядре, обладают св-вами фенолов и нафтохинонов. О., имеющие гидроксигруппы в положениях 5 или 8, проявляют пери -таутомерию вследствие образования прочной водородной связи, О. с гидроксильными группами в хиноидной системе - орто-пара -таутомерию:

2-Гидрокси-1,4-нафтохинон-к-та, р К _а4,0 (25 °С, вода); в р-рах изомеризуется в 4-гидрокси-1,2-нафтохинон. Под действием СН ₃I, С ₂ Н ₅I или С ₄ Н ₉I превращ. в 4-алкокси-1,2-нафтохиноны с примесью 2-алкокси-1,4-нафтохинонов, под действием (СН ₃)₂ СНI, СН ₃ ОН (в 3%-ном р-ре НСl) или CH₂N₂- в соответствующие 2-алкокси-1,4-нафтохиноны. При нагр. с тетрадециламином (кат.-HCl) замещает гид-роксил на аминогруппу с образованием 2-тетрадецилами-но-1,4-нафтохинона; вступает в р-цию Манниха; по положению 3 нитруется смесью HNO₃ и H₂SO₄, галогенирует-ся в присут. СН ₃ СООН, реагирует с солями арилдиа-зония; вступает в диеновый синтез с 1,3-бутадиеном (С ₂ Н ₅ ОН, 135-140 °С); окисляется О ₂ в присут. КОН в антрахинон.

5-Гидрокси-1,4-нафтохинон легко раств. в СНСl₃, разб. р-рах щелочей, плохо-в холодном этаноле, диэтиловом эфире. По хим. св-вам аналогичен 1,4-нафтохинону; присоединяет галогены по положениям 2 и 3, окисляется щелочным р-ром Н ₂ О ₂ в 3-гидроксифталевую к-ту.

6-Гидрокси-1,4-нафтохинон нитруется 66%-ной HNO₃ в СН ₃ СООН до 5-нитропроизводного, присоединяет Вr₂ в СН ₃ СООН по положениям 2 и 3.

Выделяют 2-гидрокси-1,4-нафтохинон из листьев лавсо-нии (Lawsonia alba) действием р-ра соды (60 °С) с послед. подкислением НСl. Пром. методы получения: окисление пероксидом водорода 1-нафтола (кат.-ортованадаты щелочных металлов) или 1,2-нафтохинона (в р-ре КОН); окисление действием О ₂ воздуха 1,3-дигидроксинафталина (кат.-КОН); окисление 2-нафтола системой СН ₃ ОН-мор-фолин-соль Сu (II).

5-Гидрокси-1,4-нафтохинон выделяют из зеленой скорлупы грецких орехов Juglaus regia; синтезируют окислением 1,5-дигидроксинафталина дихроматом Na в H₂SO₄.

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИНАФТОХИНОНОВ

	Положения групп ОН в ядре	Тривиальное назв.	Мол. м.	Т. пл., °С	Т. пл. нек-рых производных,
		Моногидрокси-1, 2-нафтохиноны
	3		174,2	263-265	-
	5	-	То же	178-180	-
	б	-	Ч "Ч	165 (с разл.)	288-289 (феназин)
	7	-	Ч "Ч	203-204	293 (феназин)
		Моногидрокси-1,4-нафтохиноны
	2	Лавсон (нафталиновая к-та)*	174,2	195-196	-
	5	Юглон	То же	153-154	_
	6	-	-"-	170 (с разл.)	102 (ацетильное производное)
		Дигидрокси-1,4-нафтохиноны
	2,3	Изонафтаза-рин	190,2	287	105-106 (диацетильное производное)
	2,5	Гидрокси-юглон	То же	220	-
	2,6	-	-"-	100 (с разл.)	163 (диацетильное производное)
	2,7	-	Ч "Ч	205-210 (с разл.)	-
	2,8	-	-"Ч	218-220	152 (диацетильное производное)
	5; 6	0-Нафтазарин	-"-	180-183	152 (с разл.; диацетильное производное)
	5,7	-	-"-	165-170	126-127 (диацетильное производное)
	5,8	Нафтазарин**	-"-	276-280	195-196 (диацетильное производное)
	6,7	-	-"-	-	65-67 (диацетильное производное)
		Полигидрокси-1,4-нафтохиноны
	2,3,6	-	206,2	300	116 (триметиловый эфир)
	5,6,8	Нафтопурпу-рин***	То же	222	165-166 (триацетильное производное)
	2,3,5,8	Синизарин	222,2	265	-
	2,3,5,7	Спинохром Б	То же	350-355	157 (тетраацетильное производное)
	2,3,5,6,8	Спинохром Д	254,2	285-290 (с возг.)

* р К _а4,00 (25°С, вода). ** pa>18,2, рК _a>2 10,6 (20°С, вода), 1,60