ОКСИАНТРАХИНОНЫ

ОКСИАНТРАХИНОНЫ

(гидроксиантрахиноны), производные антрахинона, содержащие в молекуле одну или неск. гидроксильных групп. Практич. значение имеют 1- и 2- (ф-ла I), дигидроксиантрахиноны - ализарин и хинизарин, а также мн. полигидроксиантрахиноны. О.-кристаллы от желтого до красного и коричневого цвета (см. табл.); раств. в ледяной СН 3 СООН, этаноле, диэтиловом эфире, пиридине, ароматич. углеводородах, мало или практически не раств. в воде.

3506-52.jpg

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГИДРОКСИАНТРАХИНОНОВ

Положение групп ОН в ядре антрахинона

Тривиальное назв.

Мол. м.

Т. пл., °С

Т. кип., °С

1

Эритроокси-антрахинон

224,2

194-195

Возгоняется

2

-

224,2

306

То же

1,2

Ализарин

240,2

289

430

1,4

Хинизарин

240,2

202

450 (с разл.)

1,5

Антраруфин

240,2

280

Возгоняется

1,8

Хризазин

240,2

193

Разлагается

2,6

Антрафлавин

240,2

>360

Возгоняется

1,2,3

Антрагаллол

256,2

313-4

290 (с возг.)

1,2,4

Пурпурин

256,2

259

Возгоняется

1,2,6

Флавопурпурин

256,2

360

459

1,2,7

Антрапурпурин

256,2

374

462

1,2,5,8

Хинализарин

272,2

313-16

Возгоняется

1,4,5,8

-

272,2

350

То же

1,2,4,5,8

Ализаринцианин R

288,2

-

-"-

1,2,3,5,6,7

Руфигалловая к-та

304,2

-

-

1,2,4,5,6,8

Ализаринцианин WRR

304,2

-

-

Большинство О. и их производных найдены в природе в своб. состоянии или в виде гликозидов в насекомых, грибах, лишайниках, корнях растений; напр., пурпурин, как и ализарин, с древнейших времен извлекают из корней краппа семейства марены красильной (Rubia tinctorum и др. виды), кермес (кермесовая к-та; ф-ла II) и кошениль (карминовая к-та; III)-из неск. видов насекомых (Coccus ilicis и др.) подотряда кокцидовых из группы червецов.

3506-53.jpg

Для 1-О. характерно наличие внутримол. водородной связи между атомом Н гидроксигруппы и атомом О карбонильной группы, что является причиной его более низкой реакц. способности по сравнению с др. О.

1-О. при галогенировании SOCl2 в нитробензоле превращ. в 1-гидрокси-4-хлорантрахинон, а в присут. I2 -в 2,4-ди-хлорантрахинон. При бромировании Вг 2 1-О. образует 2,4-дибром-, а 2-О.-1,3-дибромпроизводное. Нитрование 1-О. приводит к смеси 2- и 4-нитропроизводных. Пром. значение имеет нитрование 1,5- и 1,8-дигидроксиантрахино-нов, приводящее к динитропроизводным - полупродуктам в произ-ве синих дисперсных красителей. Сульфирование 1-О. протекает преим. в положение 2, сульфирование 2-О.-В положение 3; 1,5-дигидроксиантрахинон при 135°С сульфируется до 2,6-дисульфопроизводного. Сульфогруппа в положении 2 в сильнощелочной среде легко может обмениваться на гидроксиметильную группу; в слабощелочной среде преобладает замена группы ОН на атом Н.

Р-ция ализарина с СН 2 О и иминодиуксусной к-той протекает с образованием ализарин-комплексона ф-лы IV-реагента для фотометрич. определения F, Сu, Са, Ва, Со, Hg, РЗЭ и др. элементов; взаимод. хинизарина с параформом и пиперидином в ДМФА-с образованием 2-пиперидиноме-тил-1,4-дигидроксиантрахинона-промежут. продукта в синтезе катионных красителей.

3506-54.jpg

Пурпурин при нагр. с анилином образует 2-анилино-1,4-дигидроксиантрахинон, к-рый после обработки Н 3 ВО 3 при 160 °С с послед. сульфированием превращ. в протравной краситель для шерсти.

При восстановлении Na2S2O4 в водно-щелочной среде многие О. превращ. в гидроксиантрагидрохиноны (лейко-соединения), обладающие высоким сродством к разл. волокнам и применяемые гл. обр. в кубовом крашении (см. Антрахиноновые красители). Лейкосоединения легко алки-лируются альдегидами, при взаимод. с NH3, аминами и этаноламином замещают гидроксил на группу NH2.

В пром-сти 1-О., 1,5-, 1,8- и 2,6-дигидроксиантрахиноны получают методом известкового плава, нагревая соответствующий сульфонат в автоклаве с суспензией Са(ОН)2, MgCl2 и окислителем (NaNO3, хлорная известь) при 210-230 °С и 2 МПа в течение 10-15 ч.

1-О.-исходный продукт в синтезе замещенных антрахино-нов, 1,8- и 1,4-дигидроксиантрахиноны-промежут. продукты в синтезе разл. фармацевтич. препаратов-антибиотиков антрациклинов, проявляющих противоопухолевую активность, противовоспалит. и слабит. ср-в, а также красителей.

Пурпурин получают окислением ализарина МnО 2 или конденсацией фталевого ангидрида с гидрохиноном с послед. окислением образующегося хинизарина МnО 2; исходное сырье для получения протравного красителя для шерсти. Флавопурпурин и антрапурпурин синтезируют окислит. щелочным плавлением 2,6- и 2,7-антрахинондисульфокислот соотв.; применяют в качестве красителя в ситцепечатании. Антрагаллол (с примесью 1,2,3,5,6,7-гексагидропроизводно-го) получают, нагревая смесь бензойной и 3,4,5-тригид-роксибензойной к-ты с конц. H2SO4 или разб. олеумом; в пром-сти-краситель антраценовый коричневый FF, или ализариновый коричневый для крашения хлопка.

Хинализарин синтезируют обработкой ализарина 70-80%-ным олеумом в присут. Н 3 ВО 3 при 25-30 °С с послед. гидролизом (р-ция Бона-Шмидта); пром. краситель для хлопка, реагент в аналит. химии.

1,2,4,5,6,8-Гексагидроантрахинон-пром. краситель антраценовый синий R, или ализаринцианин WRR, получают при нагр. 1,5-дигидроксиантрахинона с дымящей H2SO4; применяют для окрашивания шерсти в синий цвет по хромовой протраве.

Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.

С. И. Диденко.



Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ОКСИАНТРАХИНОНЫ" в других словарях:

  • Оксиантрахиноны — под этим названием известны производные антрахинона (см. это слово и Хиноны), получающиеся замещением одного или нескольких атомов водорода этого последнего гидроксильными группами (ОН). В то время как монооксиантрахиноны (имеющие одну группу ОН) …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Окси- — азосоединения см. Диазосоединения и Азофенолы. О. акриловая кислота см. Формилуксусная кислота. О. аланин см. Серин. О. амины см. Гидрамины. О. антраруфин см. Оксиантрахиноны. О. ацетофенон см. Бензоилкарбинол и Кетонофенолы. О. бензолы см.… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Изоамиламин — см. Амиламины. И. амил фтористый см. Фторопроизводные углеводородов. И. антрафлавиновая кислота см. Оксиантрахиноны. И. билиановая кислота см. Холевая кислота. И. борнеол см. Терпены. И. бутантрикарбоновая кислота см. Трикарбоновые кислоты… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Ализарин-бордо — см. Оксиантрахиноны и Хинализарин …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Ализарин-цианин — см. Оксиантрахиноны …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Ализариновые краски — см. Ализарин, Краски органич. искусств., Оксиантрахиноны и Крашение …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Антрагаллол — см. Оксиантрахиноны и Краски органич. искусств …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Антрапурпурин — см. Оксиантрахиноны и Краски органические искусственные …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Антраруфин — см. Оксиантрахиноны …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Антрафлавиновая кислота — см. Оксиантрахиноны …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»