НИТРАМИНЫ

НИТРАМИНЫ

(N-нитроамины), соед. общей ф-лы RR'NNO2. Различают первичные Н. (R = Н) и вторичные Н. (R,R' = Alk, Ar). Известны также N,N-динитрамины общей ф-лы RN(NO2)2 (R = Alk) и N-нитрамиды общей ф-лы RN(NO2)X (R = Н, Alk, Ar; X = COOAlk, CO Alk, SO2Alk и т. п.). Названия Н. производят прибавлением слова "нитра-мин" к назв. орг. радикала, или префикса "N-нитро" к номенклатурному назв. амина, либо префикса "нитрамино" к назв. соединения-основы.

Низшие Н., как правило, жидкости, масла или низкоплавкие твердые в-ва (см. табл.), хорошо раств. во мн. орг. р-рителях. Первичные Н. и N-нитрамиды легко раств. в воде. Большинство Н. взрывоопасны. АТОМЫ фрагмента C2N2O2 расположены практически в одной плоскости (длины связей и углы показаны на ф-ле I).

3051-2.jpg

В И К спектрах Н. присутствуют две характеристич. полосы, соответствующие симметричным колебаниям группы NO2 при 1270-1310 см -1 и антисимметричным колебаниям при 1550-1630 (для первичных Н.) и 1500-1550 см -1 (для вторичных Н.); в УФ спектре Н.-полоса 225-250 нм (e 3051-3.jpg 5-7.103), отвечающая p 3051-4.jpgp*-переходу. В спектрах ПМР хим. сдвиг a-Н-атома уширен благодаря взаимод. с ядром 14N группы NO2. В спектрах ЯМР на ядрах N хим. сдвиг 5 от Ч20 до Ч 50м. д. (группа NO2) и от Ч150 до Ч 250 м. д. (аминогруппа).

Первичные Н.-слабые к-ты, поэтому для них характерно равновесие:

RNHO2+HO-3051-5.jpg


СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРАМИНОВ

3051-6.jpg

С основаниями они образуют достаточно стабильные соли, к-рые при осторожном подкислении переходят в исходные Н. Алкилирование первичных Н. или их солей алкилгало-генидами, диэтилсульфатом или диазоалканами приводит к N- и О-производным, напр.:

3051-7.jpg

Соотношение продуктов р-ции зависит от природы реагентов и условий процесса. При ацилировании солей Н. образуются либо N-производные, либо сложные эфиры, напр.:

3051-8.jpg

Алифатич. первичные Н. восстанавливаются амальгамой Na и др. восстановителями в щелочной среде через диазо-соед. до спиртов, ароматические - до диазониевых катионов (ArN2)+ . При восстановлении вторичных Н. LiAlH4 или Zn в кислой среде образуются несимметричные гидразины или в результате разрыва связи NЧN соответствующие амины и NH3.

Первичные Н, быстро разлагаются водными к-тами с выделением N2O; при действии HNO2 образуются спирты, вторичные Н. и их О-изомеры, напр.:

3051-9.jpg

Вторичные Н. более устойчивы к к-там, однако конц. H2SO4 разлагает их до альдегидов и HNO2. Ароматические Н. под действием минер. к-т претерпевают миграцию группы NO2 в ядро, обычно в орто-, реже в nара -положение.

Первичные Н. обратимо присоединяются к формальдегиду (р-ция 1), легко вступают в р-цию Манниха (2,3), присоединяются к соед. с активир. двойной связью (р-ция Михаэля, 4), конденсируются с ароматич. диазосоед. (5), а также раскрывают oксирaновый цикл, образуя b-нитррами-нoспирты;

3051-10.jpg

Соли первичных Н. можно фторировать F2 по атому азота или цианировать бромцианом. Ароматич. первичные Н. и N-нитрамиды легко хлорируются HClO, давая нестабильные N-хлррпрризррдные.

Н. получают с высоким выходом (50-80%) при нитро-вднии аминов нитратом ацетонциангидрина, а также окислением N-нитрозoсред, действием CF3CO3H. Для получения первичных Н. используют нитрование нитрующими смесями [HNO3/H2SO4 или HNO3/(CH3CO)2O] амидов, урета-нов или N,N-дихлораминов (с послед. восстановлением):

3051-11.jpg

Вторичные Н. получают нитрованием соответствующих амидов (выход 40-90%), напр. RR'NCOR: + HNO3 3051-13.jpg RR'NNO2, либо прямым нитрованием вторичных малоосновных аминов смесью HNO3 и (СН 3 СО)2 О или более основных аминов смесью HNO3, (СН 3 СО)2 О и НСl.

Для качеств. обнаружения Н. используют пробу Франши-мона: образование интенсивной зеленой окраски при взаи-мод. р-ра Н. в уксусной к-те с диметиламином в присут. Zn-пыли.

Н. применяют в качестве бризантных ВВ ( гексаген, окто-ген), компонентов взрывчатых и пороховых составов, гербицидов, стимуляторов роста, антисептиков, присадок к смазочным маслам и топливам, в качестве физиологически активных соед. и др.

Лит.: Фридман А. Л., Ившин В. П., Новиков С. С., "Успехи химии", 1969, т. 38, в. 8, с. 1448-78; Химия нитро- и нитрозогрупп, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 467-522; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 459-65.

С. Л. Иоффе.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужно решить контрольную?

Полезное


Смотреть что такое "НИТРАМИНЫ" в других словарях:

  • Нитрамины — Структура нитраминов. Нитрамины (N нитроамины) нитропроизводные аминов, содержащие одну или несколько нитрогрупп NO2 в качестве заместителей у аминогруппы общей формулы R1R2 …   Википедия

  • нитрамины — (N–нитроамины), производные аминов, в которых атомы водорода аминогруппы (NH2) замещены нитрогруппой NO2; первичные нитрамины RNHNO2, вторичные RR NNO2 (R, R   органические радикалы, например, СН3, С6Н5). Некоторые нитрамины чрезвычайно… …   Энциклопедический словарь

  • НИТРАМИНЫ (N-нитроамины) — производные аминов, в которых атомы водорода аминогруппы NH2 замещены нитрогруппой NO2: первичные нитрамины RNHNO2, вторичные RR NNO2 (R, R органические радикалы, напр. CH3, C6H5). Некоторые нитрамины чрезвычайно взрывоопасны; применяются как… …   Большой Энциклопедический словарь

  • Нитрамины —         N нитроаминосоединения, органические соединения, в молекулах которых группа NO2 связана с атомом азота. Н. могут быть первичными RNHNO2 и вторичными RR NNO2 (где R, R алкил или арил).          Моноалкилнитрамины получают нитрованием N… …   Большая советская энциклопедия

  • НИТРАМИНЫ — (N нитроамины), производные аминов, в к рых атомы водорода аминогруппы (NH2) замещены нитрогруппой NO2 первичные Н. RNHNO2, вторичные RR NNO2 (R, R органич. радикалы, например СН3, C6H5). Нек рые Н. чрезвычайно взрывоопасны; применяются как ВВ… …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • нитрамины — нитрам ины, ов, ед. ч. м ин, а …   Русский орфографический словарь

  • N-нитрамины — класс химических соединений, нитропроизводные аминов, содержащие в составе одну или несколько групп атомов (=N NO2). Многие соединения класса N нитраминов являются взрывчатыми веществами (ВВ) и имеют широкое применение в военном деле и в… …   Википедия

  • Этиология злокачественных опухолей — Эту статью следует викифицировать. Пожалуйста, оформите её согласно правилам оформления статей. Общая причина злокачественного роста  недостаточная активность факторов противоопухолевой защиты, объединяемых в систему антибластомн …   Википедия

  • Нитросоединения —         (a. nitrocompounds; н. Nitroverbindungen; ф. composes nitres; и. composiciones de nitratos) органич. соединения, содержащие в молекуле одну или неск. нитрогрупп NO2, связанных c атомами углерода; нек рые из них обладают взрывчатыми… …   Геологическая энциклопедия

  • НИТР... — НИТР... НИТРО... (от греч. nitron, первоначально природная сода, затем селитра), часть сложных слов, указывающая на отношение их к азоту (новолат. nitrogenium), напр. нитрамины, нитросоединения …   Большой Энциклопедический словарь


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»