- МОЛИБДЕНА ОКСИДЫ
Молибден образует ряд оксидов; св-ва тех из них, для к-рых определены состав и условия существования, даны в табл., диаграмма состояния системы МоО 2 -МоО 3 показана на рис. В газовой фазе над оксидами Мо обнаружена смесь оксидов (МоО 3)n (n = 1-5); над МоО 2 обнаружен также мономерный диоксид, а при 827 °С- в осн. Мо 3 О 9. Т р и о к с и д МоО 3 (a-оксид) имеет кристаллич. структуру, построенную из октаэдров МоО 6 и тетраэдров МоО 4. Т. пл. 801 °С, т. кип. 1155°С, выше 600 °С заметно возгоняется; C0p 75,1 Дж/ (мольХК); DH0oбр -744,6 кДж/моль; DH0 пл 52,5 кДж/моль;
029877,74 Дж/ (моль Х К); давление пара над МоО 3 (мм рт. ст.): 12,6 (800 °С), 167,5 (1000 °С), 457 (1100°С). Плохо раств. в воде (0,4-2 г/л). Взаимод. с водными р-рами щелочей и NH3, образуя молибдаты, реагирует с минер. к-тами. Восстанавливается Н 2 до МоО 2 (480 °С) и Мо (730 °С). С большинством оксидов при высоких т-рах образует разл. молибдаты. Получают окислением MoS2 или Мо на воздухе выше 530 °С или разложением (NH4)6Mo7O24 x х 4Н 2 О. Триоксид-промежут. продукт в произ-ве Мо, его сплавов и соед., компонент эмалей, глазурей, катализатор для селективного окисления, аммонолиза олефинов, обессе-ривания тиофена, в произ-ве петролейного эфира и синтетич. топлива.
Диаграмма состояния системы МоО 2 -МоО 3 (ж-жидкость).
Д и о к с и д МоО 2 (d-оксид) имеет цепочечную структуру, построенную из октаэдров МоО 6, связанных между собой общими ребрами и вершинами. Выше 1030°С возгоняется с частичным разложением на Мо и МоО 3; C0p 55,91 Дж/(моль . К); DH0 обр-589,3 кДж/моль, S0298 46,51 Дж/ (мольХК). Обладает металлич. проводимостью. Не раств. в воде. При нагр. на воздухе или при действии разб. HNO3 окисляется до МоО 3, реагирует с Сl2 выше 130°С, не взаимод. с минер. к-тами и щелочами. Получают диоксид восстановлением МоО 3 водородом, окислением Мо парами воды при ~830°С, нагреванием смеси МоО 3 с Мо при ~730°С. Его можно выделить также восстановлением Na2MoO4 в водном р-ре порошком Мо или Н 2 (давление 4-6 МПа). Диоксид-промежут. продукт в произ-ве Мо, катализатор гидрирования нефти и др., резистивный материал.
М. о., промежуточные между МоО 2 и МоО 3, имеют узкие области гомогенности. Структура b- и b'-оксидов построена из октаэдров МоО 6, связанных общими вершинами, структура g- и h-оксидов-из октаэдров и тетраэдров МоО 4. Структура q- и v-оксидов слоистая, наряду с октаэдрами содержит пентагональные бипирамиды МоО 5. Фазовые переходы между М. о. можно представить след. схемой:
+ расплав; расплав. Нек-рые оксиды
при комнатной т-ре - полупроводники, при определенных условиях переходящие в металлич. состояние. Получают их спеканием смесей МоО 3 и МоО 2 (или Мо) стехиометрич. состава при т-ре, лежащей в интервале устойчивости.
Л. М. Ковба.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. Под ред. И. Л. Кнунянца. 1988.