МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО


МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО
:

при присоединении протонных к-т или воды к несимметричным алкенам или алкинам атом водорода присоединяется к наиб. гидрогенизир. атому углерода, напр.:
641_667-11.jpg
В случае алкенов с неконцевой двойной связью ориентация присоединения менее выражена (см. Зайцева-Вагнера правило). М. п., первоначально сформулированное для предсказания региоселективности присоединения протонных к-т и воды, было затем распространено и на р-ции присоединения любых полярных молекул. При гетеролитич. присоединении таких молекул более электроотрицат. атом или часть молекулы реагента присоединяется к атому углерода с наименьшим числом атомов водорода, напр.:
641_667-12.jpg
Электронная интерпретация М. п. предполагает, что более электроположит. часть полярной молекулы присоединяется к кратной связи таким образом, чтобы образовался более устойчивый карбениевый ион (независимо от того, образуется или нет в действительности такой ион как промежут. продукт р-ции присоединения). Анализ распределения электронной плотности в молекуле алкена (рассмотрение индуктивного и мезомерного эффекта) не всегда позволяет однозначно предсказать ориентацию присоединения. Привлекаемые иногда для этого представления о сверхсопряжении также не дают приемлемого объяснения. Ориентация по М. п. обусловлена меньшей энергией активации процесса по сравнению с присоединением против М. п. В газовой фазе для нек-рых р-ций такое различие достигает 25-30 кДж/моль. Оценку этой величины можно провести путем анализа модели переходного состояния (см. Активированного комплекса теория). При наличии заместителей, проявляющих значит. электроноакцепторный эффект, напр. при присоединении галогеноводородов или воды к соед. типа СН 2=СНХ (X-CN, СООН, CF3), р-ция идет против М. п. Присоединение против М. п. наблюдается также при свободнорадикальном присоединении. Правило сформулировано В. В. Марковниковым в 1869. Лит.: Марковников В. В., "Ж. Рус. физ.-хим. об-ва", 1876, т. 8, в. 1, с. 16-29; Ингольд К. К., Теоретические основы органической химии, пер. с англ., 2 изд., М., 1973; Беккер Г., Введение в электронную теорию органических реакций, пер. с нем., М., 1977, с. 449-53. В. Н. Дрозд.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО" в других словарях:

  • МАРКОВНИКОВА ПРАВИЛО — при присоединении протонных к т или воды к несимметричным алкинам атом водорода присоединяется к наиб.гидрогенизирован. атому углерода, напр.: Правило сформулировано В. В. Марковнико вым в 1869 …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Марковникова правило —         закономерность, определяющая порядок присоединения воды и галогеноводородов к несимметричным олефинам. Правило эмпирически установлено В. В. Марковниковым и сформулировано им в 1869. Согласно М. п., атом водорода присоединяется к более… …   Большая советская энциклопедия

  • Правило Зайцева — Правило Зайцева  сформулированная А. М. Зайцевым в 1875 году закономерность протекания реакций отщепления элементов галогеноводород от галогеноалканов[1]. Впоследствии правило было распространено на реакции элиминирования от… …   Википедия

  • Правила Марковникова — Эта статья должна быть полностью переписана. На странице обсуждения могут быть пояснения. Марковникова правило: при присоединении протонных кислот или воды к несимметричным …   Википедия

  • ЗАЙЦЕВА - ВАГНЕРА ПРАВИЛО — при присоединении протонных к т к несимметричным ненасыщ. углеводородам, у к рых атомы углерода при кратной связи имеют равное число атомов водорода, атом водорода к ты присоединяется к атому углерода, связанному с большим алкильным остатком,… …   Химическая энциклопедия

  • ГИДРОГАЛОГЕНИРОВАНИЕ — присоединение галогено водородов по кратным связям орг. соед., напр.: Реакц. способность галогеноводородов возрастает в ряду: HF < НС1 < НВг < HI. Г. протекает по гетеролитич. механизму, при к ром водород присоединяется к Наиб.… …   Химическая энциклопедия

  • МАРКОВНИКОВ — Владимир Васильевич (1837 1904), химик, основатель научной школы. Развивая теорию химического строения А. М. Бутлерова, исследовал взаимное влияние атомов в органических соединениях; сформулировал (1869) правило о направлении реакции… …   Русская история

  • Органическая химия —         раздел химии (См. Химия), естественнонаучная дисциплина, предметом изучения которой являются соединения углерода с др. элементами, называемые органическими соединениями, а также законы превращения этих веществ. Углерод образует соединения …   Большая советская энциклопедия

  • Электронные теории в органической химии —         теории, рассматривающие строение, физические свойства и реакционную способность (См. Реакционная способность) органических соединений на основе представлений о распределении электронной плотности в атомах и молекулах, а также о смещениях… …   Большая советская энциклопедия

  • Марковников Владимир Васильевич — [13(25).12.1837, город Княгинин, ныне Горьковской области, ‒ 29.1(11.2).1904, Москва], русский химик. Ученик А. М. Бутлерова. Окончил в 1860 Казанский университет; с 1862 читал там же лекции (с 1869 профессор). В 1871 вместе с группой передовых… …   Большая советская энциклопедия


We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.