МАГНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ

MgX₂, бесцв. кристаллы. Фторид MgF₂. Помимо a-MgF₂ (см. табл.) существуют тетрагон. форма b и a' с неустановленной структурой, к-рая при 857 °С переходит в b-модификацию. Плохо раств. в воде (0,013 г в 100 г при 25 °С). Встречается в природе в виде минерала селаита (a-MgF₂). Фторид Mg получают взаимод. MgSO₄ или MgO с фтористоводородной к-той или MgCl₂ с KF или NH₄F. Компонент флюсов, стекол, керамики, эмалей, катализаторов, смесей для получения искусств. слюды и асбеста; оптич. и лазерный материал.

СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ Mg

	Показатель	a-MgF2	MgCl2	MgBr2	MgI2
	Кристаллич. решетка	Тетрагон.	Тригон.	Гексагон.	Гексагон.
	Параметры решетки
	а, нм	0,4625	0,360	0,381	0,414
	с, нм	0,3052	1,763	0,626	0,668
	Пространств. группа	P42/mnm	R3m	P3m1	P3m1
	Число формульных единиц
	в ячейке	2	3	1	1
	Т. пл., °С	1263	714	711	633
	Т. кип., °С	2272	1367	1250	1014
	Плотн., г/см 3	3,127	2,325	0,72	4,256
	C0 р, Дж/(моль. К)	61,59	71,38	73	74,50
	DH0 обр, кДж/моль	- 1124,2	- 644,3	- 526,0	- 367,1
	DH0 возг, (0 К)	385	246	225	205
	DH0 пл, кДж/моль	58,5	43,1	39,3	26
	S0298, Дж/(моль. К)	51,20	89,62	117,0	134,0

Хлорид MgCl₂. Р-римость в воде (г в 100 г): 52,8 (0°С), 54,5 (20 °С), 73,0 (100°С); очень гигроскопичен. Т. кип. р-ров, содержащих 50,7 и 85,5 г MgCl₂ в 100 г воды, соотв. 142,5 и 158°С; d₄²⁵14%-, 20%- и 32%-ных водных р-ров соотв. 1,1198, 1,1757 и 1,2979. Т. пл. эвтектики (26 г MgCl₂ в 100 г Н ₂ О) -33,6°С. Выше 160°С MgCl₂ частично гидролизуется в воде. Конц. водные р-ры MgCl₂ растворяют MgO, из полученных р-ров кристаллизуются MgCl₂.mMg(OH)₂.nН ₂ О, где т =2-9, а п =2-8. Эти соед. входят в состав магнезиальных цементов. Хлорид образует кристаллогидраты с 1, 2, 4, 6, 8 и 12 молекулами воды. В интервале от Ч3,4 до 116,7°С кристаллизуется гексагидрат - бесцв. кристаллы с моноклинной решеткой (а = 0,990 нм, b =0,715 нм, с =0,610 нм, b = 94°, z = 2, пространств. группа С2/m); т. пл. 117°С; плотн. 1,560 г/см ³. При 116,7-181,5°С устойчив тетрагидрат, при 181,5-240°С - дигидрат, а при 240-285 °С - моногидрат. Выше 285 °С из моногидрата образуется Mg(OH)Cl, к-рый выше 500 °С разлагается на MgO и НСl. Хлорид Mg встречается в природе в виде минералов бишофита MgCl₂.6H₂O, карналлита KCl.MgCl₂.6H₂O, хлоромагнезита MgCl₂, содержится в морской воде, рапе соляных озер и нек-рых подземных рассолах. Производят хлорид в виде плава, по составу отвечающего гексагидрату, и безводной соли. Для произ-ва плава используют: р-ры, полученные концентрированием морских и озерных рассолов в испарит. бассейнах (содержание MgCl₂ после кристаллизации осн. массы др. солей достигает 18-30%); рассолы, полученные подземным выщелачиванием отложений бишофита; рассолы, представляющие собой побочные продукты при получении КСl из карналлита, и др. Полученные любым способом "хлормагниевые щелока" упаривают в котлах до образования р-ра с т. кип. 160°С, к-рый при охлаждении затвердевает. Безводный хлорид получают: постепенным обезвоживанием гексагидрата сначала до дигидрата при 100-200 °С в токе горячего воздуха, а затем до безводной соли при 100-200 °С в токе НСl; хлорированием MgO при 800-1000°С в присут. угля; как побочный продукт в произ-ве Ti. Безводный MgCl₂ используют в произ-ве Mg и MgO, гексагидрат - для получения магнезиальных цементов. Водный р-р применяют как хладагент, антифриз, ср-во против обледенения летных полей аэродромов, железнодорожных рельсов и стрелок, против смерзания угля и руд, как антипирен для древесины, дефолиант и др. Бромид MgBr₂. Р-римость в воде (г в 100 г): 101,5 (20 °С), 125,6 (100°С). Т. пл. эвтектики (58,2 г MgBr₂ в 100 г Н ₂ О) Ч 42,7 °С. Из водных р-ров кристаллизуется в интервале от -42,7 до 0,83 °С в виде декагидрата, выше 0,83 °С - в виде гексагидрата. Раств. в метаноле (44,6% по массе при 25 °С), этаноле (32,7%), диэтиловом эфире (47,9%) и др. полярных орг. р-рителях и образует с ними сольваты. Получают взаимод. MgO или MgCO₃ с Вr₂ в присут. NH₃. Иодид MgI₂. Р-римость в воде (г в 100 г): 1.39,8 (20 °С), 187,5 (80 °С). Из водных р-ров ниже 43 °С кристаллизуется в виде октагидрата, выше 43 °С - в виде гексагидрата. Хорошо раств. в полярных орг. р-рителях. Получают взаимод. MgO с HI. Лит.: Фурман А. А., Неорганические хлориды, М., 1980. См. также лиг. при ст. Галургия. В. И. Ксензенко. Д. С. Стасиневич.