ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ
- ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ
- изменение св-в координированных лигандов L или связей ЭЧL (где Э -центр. атом) при замене в комплексном соед. ЭLn одного или неск. лигандов на другие (X, Y). Взаимное влияние обусловлено взаимод. между лигандами как через центр. атом, так и непосредственно друг с другом. Оно может проявляться в изменении скорости р-ций замещения (кинетич. проявления), характеристик связи ЭЧL, напр. прочности (длины), силовых констант, констант спин-спинового взаимод. или характеристик лиганда, напр. спектральных. Если при переходе от соед. ЭLn к соед. ЭLn_kXk влияние лиганда X сильнее сказывается на лиганде L, расположенном в линейном фрагменте LЧЭЧX (угол LЭХ ~ 180°), то говорят о транс-влиянии. Напротив, преимуществ. изменение св-в связей ЭЧL цис или лигандов L цис, расположенных под углом LЭХ, близким к 90°, свидетельствует о цис- влиянии. Термин транс -влияние был введен И. И. Черняевым в 1926 для объяснения увеличения реакц. способности лигандов, находящихся в транс -положении к группе NO2 в комплексах платины с квадратной конфигурацией молекул. В настоящее время смысл, вкладываемый в это понятие, расширился. Теперь под транс -влиянием понимают как преимуществ. ослабление связи ЭЧL транс в результате образования более прочной связи ЭЧX (напр., при переходе от NbF6- к NbOF52-), так и, напротив, упрочнение связи ЭЧL транс при образовании более слабой связи ЭЧX (напр., при переходе от NbF6- к NbF5OSeF2 и Nb2F11- или от SbF6- к Sb2F11-). Для фторсодержащих соед. известны корреляции между изменениями межатомных расстояний и величинами хим. сдвигов ЯМР 19F.
В случае лабильных комплексов взаимное влияние может приводить к изомеризации: напр., комплексы mpaнc-MOF4ROHn- (M = Та, Mo, W) в результате депротонизации координированных молекул спирта и превращения донорно-акцепторной связи МЧROH в связь повыш. кратности 
переходят в цис -изомеры MOF4OR(n+1)- Характер Л. в. в. зависит от св-в лигандов, природы центр. атома и степени его окисления. Лит.: Черняев И. И., "Известия Ин-та по изучению платины АН СССР", 1926. в. 4, с. 261; Гринберг А. А., Взедение в химию комплексных соединений, 4 изд., Л., 1971; Басоло Ф., Пирсон Р., Механизмы неорганических реакций, пер. с англ., М., 1971; Нефедов В. И., Гофман М. М., в сб.: Итоги науки и техники, сер. Неорганическая химия, т. 6, М., 1977; Ильин Е. Г., Буслаев Ю. А., "Докл. АН СССР". 1979. т. 246, № 5, с. 1165-68; Кинерт Д., Неорганическая стереохимия, пер. с англ., М., 1985. Е. Г. Ильин.
Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия.
Под ред. И. Л. Кнунянца.
1988.
Полезное
Смотреть что такое "ЛИГАНДОВ ВЗАИМНОЕ ВЛИЯНИЕ" в других словарях:
ПОЛЯ ЛИГАНДОВ ТЕОРИЯ — квантовохим. теория электронного строения координац. соединений. Описывает взаимодействие центр. атома (или группы атомов) и лигандов на основе представлений о мол. орбиталях в рамках молекулярных орбиталей методов. Как и в кристаллического поля… … Химическая энциклопедия
КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ — (комплексные соед.), содержат катионный, анионный или нейтральный комплекс, состоящий из центр. атома (или иона) и связанных с ним молекул или ионов лигандов. Центр. атом (комплексообразователь) обычно акцептор, а лиганды доноры электронов, и при … Химическая энциклопедия
Международная Чугаевская конференция — Эта статья должна быть полностью переписана. На странице обсуждения могут быть пояснения. Международная Чугаевская конференция по координационной химии является круп … Википедия
МАГНЕТОХИМИЯ — раздел физ. химии, изучающий взаимосвязь между магн. и хим. свойствами веществ. Исторически первым магнетохим. подходом к изучению строения веществ считают известные правила Паскаля (P. Pascal, 1910 13), связывающие магнитную восприимчивость… … Физическая энциклопедия
Яцимирский, Константин Борисович — (р. 4.IV.1916) Сов. химик неорганик, акад. АН УССР (с 1964). Р. в с. Пологи (ныне Винницкой обл.). Окончил Среднеазиатский ун т в Ташкенте (1941). В 1941 1946 в Сов. Армии. В 1946 1962 работал в Ивановском химико технол. ин те (с 1949 проф.), в… … Большая биографическая энциклопедия
Премия имени Л. А. Чугаева — Премия имени Л. А. Чугаева премия, присуждаемая РАН за выдающиеся работы в области химии элементоорганических соединений. Учреждена Академией наук СССР в 1969 году и вручалась раз в 2 3 года с 1971 по 1991 год. Российская… … Википедия
Яцимирский К. Б. — ЯЦИМИ́РСКИЙ Константин Борисович (р. 1916), химик неорганик, акад. Нац. АН Украины (1964). Тр. в области химии комплексных соединений и бионеорганич. химии. Предложил метод определения констант устойчивости комплексных соединений, обнаружил… … Биографический словарь
ЯЦИМИ́РСКИЙ Константин Борисович — Константин Борисович (р. 1916), химик неорганик, акад. Нац. АН Украины (1964). Тр. в области химии комплексных соединений и бионеорганич. химии. Предложил метод определения констант устойчивости комплексных соединений, обнаружил ненаправленное… … Биографический словарь
Симметрия — I Симметрия (от греч. symmetria соразмерность) в математике, 1) симметрия (в узком смысле), или отражение (зеркальное) относительно плоскости α в пространстве (относительно прямой а на плоскости), преобразование пространства… … Большая советская энциклопедия
Симметрия (в химии) — Симметрия в химии проявляется в геометрической конфигурации молекул, что сказывается на специфике физических и химических свойств молекул в изолированном состоянии, во внешнем поле и при взаимодействии с другими атомами и молекулами. Большинство… … Большая советская энциклопедия
