КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ

КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ
(от лат. constans, род. падеж constantis - постоянный, неизменный), величина, определяющая для данной хим. р-ции соотношение между термодинамич. активностями исходных в-в и продуктов в состоянии хим. равновесия. В общем случае р-ции 441_460-43.jpg где vi и v'j - стехиометрич. числа исходных в-в А i (i=1,2,..., q) и продуктов р-ции А 'j (j=1, 2, ..., r), активности к-рых соотв. 441_460-44.jpg и 441_460-45.jpg, константа равновесия
441_460-46.jpg
(П - оператор произведения). Это выражение является мат. записью действующих масс закона; оно справедливо для всех состояний хим. равновесия системы независимо от ее начального состава и наличия в ней др. хим. р-ций. К. р. связана со стандартным изменением энергии Гиббса DG° рассматриваемой р-ции при данных т-ре Т и давлении рсоотношением: RTlna=->DG° (R-газовая постоянная). Зависимости К а от т-ры и давления выражаются соотношениями:
441_460-47.jpg
где DH° и DV° - соотв. стандартные изменения энтальпии и объема системы при данной р-ции. Численное значение К а зависит от способа выбора стандартного состояния для каждого из участвующих в р-ции в-в. Для р-ций в р-рах в качестве стандартного состояния реагентов м. б. приняты чистые жидкости при тех же Ти р; тогда К а не зависит от природы р-рителя; последний в этом случае определяет значения коэф. активности, связывающих активности в-в с их концентрацией. Для разб. р-ров часто в качестве стандартных состояний реагентов принимают их гипотетич. состояния в предельно разб. р-ре в том же р-рителе, но при единичной концентрации (для рассматриваемой концентрац. шкалы); тогда активность реагента при предельном разбавлении совпадает с его концентрацией, а значение К а зависит от природы р-рителя. Изменение К а при перемене р-рителя отражает изменение сольватации - взаимод. молекул реагирующих в-в с молекулами р-рителя. Если в р-ции принимают участие твердые или жидкие в-ва, составляющие индивидуальную фазу, их состояния принято считать стандартными, поэтому их активности равны единице и не входят в выражение для К а (хотя соответствующие вклады в изменение энергии Гиббса учитываются). Для р-ций в газах в выражение для К. р. вместо активностей авходят летучести f реагирующих в-в; К. р. в этом случае обозначается f. Если реагирующую систему можно считать смесью идеальных газов, летучесть любого из компонентов смеси равна его парциальному давлению pi, что позволяет выражать К. р. через pi (обозначается К р и численно совпадает с f) или молярные концентрации с i=pi/RT (обозначается f). Эти две К. р. связаны соотношением: К c<=Kp/(RT)Dv, где 441_460-48.jpg - изменение числа молей газообразных в-в в результате р-ции. Зависимость p (и К с) от т-ры выражается ур-нием Вант-Гоффа dlnKp/dT=DH°/RT2, к-рое наз. также уравнением изобары реакции, поскольку содержит в правой части изобарный тепловой эффект р-ции DH°. Аналогичное ур-ние dlnKc/dT=DU°/RT2 содержит изохорный тепловой эффект р-ции DU°=DH°-RТDv и потому известно как уравнение изохоры реакции. Расчет К. р. выполняется с применением таблиц термодинамич. св-в в-в по ур-нию: RTlnК р=TDS0-DH°, где DS° - стандартное изменение энтропии системы при р-ции; возможен также расчет К р методами статистич. термодинамики, в осн. для р-ций без участия конденсир. фаз. В случае р-ций в р-рах для расчета К а используют корреляционные соотношения. Определение К. р. всех протекающих в системе р-ций и решение ур-ний (1) совместно с ур-ниями материального баланса позволяет отыскать равновесные составы системы при заданных начальных условиях. Лит.: Киреев В. А., Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций, 2 изд., М., 1975; Жоров Ю. М., Термодинамика химических процессов, М., 1985. См. также лит. при ст. Химическая термодинамика. В. А. Михайлов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Нужно сделать НИР?

Полезное


Смотреть что такое "КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ" в других словарях:

  • константа равновесия — – отношение констант скоростей прямой и обратной реакций. Общая химия : учебник / А. В. Жолнин [1] Константа равновесия – отношение произведения равновесных активностей продуктов, какой либо реакции, взятых в степенях их стехиометрических… …   Химические термины

  • КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ — КОНСТАНТА РАВНОВЕСИЯ, отношение между концентрациями продуктов реакции и исходных веществ, которое характеризует ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ ОБРАТИМОЙ РЕАКЦИИ при определенной температуре …   Научно-технический энциклопедический словарь

  • константа равновесия — — [http://slovarionline.ru/anglo russkiy slovar neftegazovoy promyishlennosti/] Тематики нефтегазовая промышленность EN equilibrium constant …   Справочник технического переводчика

  • Константа равновесия — У этого термина существуют и другие значения, см. Константа. Для улучшения этой статьи желательно?: Проверить достоверность указанной в статье информации …   Википедия

  • константа равновесия — [equilibrium constant] отношение концентраций продуктов реакций к концентрациям исходных веществ, взятых в степенях равных стехиометрических коэффициенту реакции; в растворах концентрации заменются активностями. Для газообразных веществ… …   Энциклопедический словарь по металлургии

  • константа равновесия — химическая реакции, величина, определяющая соотношение между термодинамическими активностями (концентрациями) исходных веществ и продуктов в состоянии химического равновесия. Является выражением закона действующих масс. Константа равновесия… …   Энциклопедический словарь

  • константа равновесия — pusiausvyros faktorius statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Pusiausvirojo lygiaverčio aktyvumo ir radono tūrinio aktyvumo dalmuo. atitikmenys: angl. equilibrium factor vok. Gleichgewichtskonstante, f rus. константа… …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

  • константа равновесия — pusiausvyros faktorius statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. equilibrium factor vok. Gleichgewichtskonstante, f rus. константа равновесия, f; фактор равновесия, m pranc. facteur d’équilibre, m …   Fizikos terminų žodynas

  • константа равновесия — pusiausvyros konstanta statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Reakcijos produktų ir reaguojančių medžiagų pusiausvirųjų koncentracijų sandaugų dalmuo. atitikmenys: angl. equilibrium constant vok. Gleichgewichtskonstante, f… …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

  • константа равновесия — pusiausvyros konstanta statusas T sritis chemija apibrėžtis Reakcijos produktų ir reaguojančiųjų medžiagų pusiausvirųjų koncentracijų sandaugų santykis. atitikmenys: angl. equilibrium constant rus. константа равновесия …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»