КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ МЕТОД

КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ МЕТОД
в химической кинетике, основан на том, что одна и та же активная частица (атом, своб. радикал, ион) может одновременно участвовать в неск. р-циях с образованием разл. продуктов. Условия подбираются такими, при к-рых параллельные р-ции протекают с соизмеримыми скоростями. Из соотношения скоростей этих р-ций (или концентраций образовавшихся продуктов) вычисляют отношения констант скорости р-ций исследуемой частицы с соответствующими реагентами. К. р. м. применяют для изучения гл. обр. радикальных и ионных р-ций; он позволяет вычислять абс. значения констант скорости быстрых р-ций, оценивать реакц. способность разл. атомных групп в молекуле, в сочетании с методом изотопных индикаторов определять кинетический изотопный эффект. Конкурирующие р-ции м. б. разного типа. В частности, это м. б. конкуренция между моно- и бимолекулярной р-циями. Напр., при термич. распаде трет -бутилпероксида в присут. углеводорода RH протекают р-ции:
441_460-32.jpg
Образующиеся радикалы 441_460-33.jpg, 441_460-34.jpg и 441_460-35.jpg рекомбинируют. Отношение скоростей р-ций (2) и (1) v2/v1=k2[RH]/kl. Если в системе избыток RH, то v2/vl=[(СН 3)3 СОН]/[СН 3 СОСН 3] и можно определить k2/k1=[(CH3)3COH]/[СН 3 СОСН 3] [RH]. Поскольку известна при т-ре Т k1=3,2.1013 ехр[(-69 кДж/моль -1)/RT] с -1 (газовая фаза), метод позволяет определить k2(R-газовая постоянная). При изучении радикальных р-ций часто используют конкуренцию между рекомбинацией радикалов и их взаимод. с молекулами. Напр., при изучении р-ций СН 3 проводят фотолиз паров ацетона в присут. углеводорода RH, что вызывает протекание р-ций:
441_460-36.jpg
Измеряются скорости образования метана 441_460-37.jpg и этана 441_460-38.jpg; отношение
441_460-39.jpg
441_460-40.jpg,
что позволяет вычислить k1 и k2 при известной k3=2.1010 л/моль . с (газовая фаза, давление выше 10 кПа). Этим методом измерены константы скорости гомолитич. распада для неск. сотен соединений. Если в молекуле имеется неск. реакц. центров, анализ образующихся изомеров позволяет определить относит, реакц. способность каждого из этих центров. Напр., при нитровании толуола азотной к-той образуются о-, м- и n-нитротолуолы:
441_460-41.jpg
Соотношение между кол-вами о-, м- и n-нитротолуолов равно 2k3:22:k1. Лит.: Кондратьев В. Н., Определение констант скорости газофазных реакций, М., 1971; Денисов Е. Т., Кинетика гомогенных химических реакций, М.. 1978. Е. Т. Денисов.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Игры ⚽ Поможем решить контрольную работу

Полезное


Смотреть что такое "КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ МЕТОД" в других словарях:

  • КИНЕТИКА ХИМИЧЕСКАЯ — (от греч. kinetikos движущий), раздел физ. химии, изучающий хим. р цию как процесс, протекающий во времени, механизм этого процесса, его зависимость от условий осуществления. К. х. устанавливает временные закономерности протекания хим. р ций,… …   Химическая энциклопедия

  • Парадигма — (Paradigm) Определение парадигмы, история возникновения парадигмы Информация об определении парадигмы, история возникновения парадигмы Содержание Содержание История возникновения Частные случаи (лингвистика) Управленческая парадигма Парадигма… …   Энциклопедия инвестора

  • ПСИХОТЕРАПИЯ, ОСНОВАННАЯ НА ТЕОРИИ КОНФЛИКТОВ ХАЛЛА, МИЛЛЕРА, ДОЛЛАРДА —         Конфликт с позиций бихевиоризма можно определить как одновременное возбуждение двух конкурирующих тенденций реагирования (например, приближение и избегание или два различных способа приближения). Халл (Hull С. L., 1943) и его… …   Психотерапевтическая энциклопедия

  • Жадность — (хим.; нем. Avidität) термин, употребленный в первый раз Томсеном для обозначения стремления кислоты к нейтрализации основанием в сильно разбавленном водном растворе. Это есть коэффициент, показывающий распределение основания между двумя… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • ВСКРЫТИЕ — ВСКРЫТИЕ. Содержание: Историческое данные............. .763 Значение В. трупа................765 Пат. анатомическое В. трупа..........765 Методика..................,76 5 Протоколирование .............. 768 Судебно медицинское В. трупа.........768 …   Большая медицинская энциклопедия

  • Зовиракс — Действующее вещество ›› Ацикловир* (Aciclovir*) Латинское название Zovirax АТХ: ›› J05AB01 Ацикловир Фармакологическая группа: Противовирусные средства Нозологическая классификация (МКБ 10) ›› A60 Аногенитальная герпетическая вирусная инфекция… …   Словарь медицинских препаратов

  • Бонгард, Михаил Моисеевич — В Википедии есть статьи о других людях с такой фамилией, см. Бонгард. Михаил Моисеевич Бонгард Дата рождения: 26 ноября 1924(1924 11 26) Место рождения: Москва, СССР Дата смерти …   Википедия

  • Бонгард, Михаил — Михаил Моисеевич Бонгард Дата рождения: 26 ноября 1924 Место рождения: Москва, СССР Научная сфера: Биофизика, Математическая кибернетика Место работы: Института биофизики Академии Наук СССР, Институт проблем передачи информации АН СССР Альма… …   Википедия

  • Бонгард Михаил Моисеевич — Михаил Моисеевич Бонгард Дата рождения: 26 ноября 1924 Место рождения: Москва, СССР Научная сфера: Биофизика, Математическая кибернетика Место работы: Института биофизики Академии Наук СССР, Институт проблем передачи информации АН СССР Альма… …   Википедия

  • Михаил Бонгард — Михаил Моисеевич Бонгард Дата рождения: 26 ноября 1924 Место рождения: Москва, СССР Научная сфера: Биофизика, Математическая кибернетика Место работы: Института биофизики Академии Наук СССР, Институт проблем передачи информации АН СССР Альма… …   Википедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
… Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»