КАННИЦЦАРО РЕАКЦИЯ


КАННИЦЦАРО РЕАКЦИЯ
окислит.-восстановит. диспропорционирование альдегидов под действием щелочи с образованием первичных спиртов и карбоновых к-т, напр.:
302_321-1.jpg
Альдегид обрабатывают конц. водным или водно-спиртовым р-ром щелочи при охлаждении или слабом нагревании. Катализаторы - разл. металлы (напр., Ag, Ni, Co, Сu) и их оксиды. В р-цию вступают альдегиды, не содержащие атом Н в a-положении к карбонильной группе. В противном случае предпочтительней идет не К. р., а альдольная конденсация. Электроноакцепторные заместители в кольце ароматич. альдегидов ускоряют процесс, а электронодонорные замедляют. Бензальдегиды с заместителями в орто- положениях в К. р. не вступают; о- и п-гидроксибензальдегиды реагируют только в присут. Ag. Р-цию с использованием двух разл. альдегидов (т. наз. перекрестная К. р.) применяют гл. обр. для получения с большим выходом первичных спиртов из ароматич. альдегидов. В качестве восстановителя при этом обычно выступает формальдегид:

АrСНО + СН 2 О : АrСН 2 ОН + НСООН

При синтезе полигидроксиметилированных соед. формальдегид на первой стадии участвует в альдольной конденсации, а затем в качестве восстановителя в перекрестной К. р.:
302_321-2.jpg
Предполагаемый механизм К. р. в гомог. среде включает стадию гидридного переноса
302_321-3.jpg
Для ароматич. альдегидов не исключена возможность участия в К. р. анион-радикалов, образующихся в результате одноэлектронного переноса. Р-ция, подобная К. р., осуществляется при внутримол. диспропорционировании a-кетоальдегидов в присут. щелочей (перегруппировка Канниццаро):
302_321-4.jpg
К. р. применяют для пром. синтеза пентаэритрита, препаративного получения спиртов, карбоновых к-т и др. Р-ция открыта С. Канниццаро в 1853. Лит.: Гейсман Т. А., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 106-27; Ashby E. C., Coleman D. Т., Gamasa M. P., "Tetrahedron Letters", 1983, v. 24, N 9, p. 851-54. Е. Г. Тер-Габриэлян.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "КАННИЦЦАРО РЕАКЦИЯ" в других словарях:

  • Канниццаро реакция — Реакция Канниццаро, названая в честь Станислао Канниццаро, это реакция диспропорционирования альдегидов не содержащих водорода в α позиции по отношению к карбонильной группе.[1][2] Канниццаро первым провёл это превращение в 1853 году, получив… …   Википедия

  • Канниццаро реакция —         превращение альдегида в смесь равных молярных количеств спирта и кислоты под действием водного или водно спиртового раствора щёлочи, например:          2C6H5CHO + KOH → C6H5COOK + С6Н5СН2ОН.          К. р. окислительно восстановительный… …   Большая советская энциклопедия

  • Канниццаро — (Cannizzaro)         Станислао (13.7.1826, Палермо, 10.5.1910, Рим), итальянский химик, один из основателей атомно молекулярной теории. Изучал медицину в университетах Палермо и Пизы; с 1845 работал у итальянского химика Р. Пириа (1814 1865).… …   Большая советская энциклопедия

  • Реакция Канниццаро — Реакция Канниццаро, названая в честь Станислао Канниццаро, это реакция диспропорционирования альдегидов не содержащих водорода в α позиции по отношению к карбонильной группе.[1][2] Канниццаро первым провёл это превращение в 1853 году, получив… …   Википедия

  • Канниццаро — Канниццаро, Станислао Станислао Канниццаро Stanislao Cannizzaro Дата рождения: 13 июля 1826 …   Википедия

  • Канниццаро, Станислао — Станислао Канниццаро Stanislao Cannizzaro …   Википедия

  • Канниццаро, Станислав — Станислао Канниццаро Станислао Канниццаро (итал. Stanislao Cannizzaro) (13 июля 1826, Палермо 10 мая 1910, Рим) итальянский химик. Медицинское образование получил в университетах Палермо (1841–1845) и Пизы (1846–1848). Участвовал в народном… …   Википедия

  • Канниццаро С. — Станислао Канниццаро Станислао Канниццаро (итал. Stanislao Cannizzaro) (13 июля 1826, Палермо 10 мая 1910, Рим) итальянский химик. Медицинское образование получил в университетах Палермо (1841–1845) и Пизы (1846–1848). Участвовал в народном… …   Википедия

  • Канниццаро Станислао — Станислао Канниццаро Станислао Канниццаро (итал. Stanislao Cannizzaro) (13 июля 1826, Палермо 10 мая 1910, Рим) итальянский химик. Медицинское образование получил в университетах Палермо (1841–1845) и Пизы (1846–1848). Участвовал в народном… …   Википедия

  • КАННИЦЦАРО Станислао — (Cannizzaro, Stanislao) (1826 1910), итальянский химик, открывший реакцию, названную его именем, активный сторонник гипотезы Авогадро. Родился 13 июля 1826 в Палермо (Сицилия). Изучал медицину в университетах Палермо и Пизы. В 1845 1947 работал у …   Энциклопедия Кольера


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.