ИЛИДЫ


ИЛИДЫ
,

соед. общей ф-лы I ( п =1-3 определяется валентностью атома Z); особый тип цвиттер-ионов.
201_220-34.jpg
Известны для след. элементов Z: N, P, As, Sb, Bi, О, S, Se, Те, Cl, Вr, I. Для О зафиксированы только карбонил-илиды.
201_220-35.jpg
Наиб. изучены илиды P, S и N. Ониевый атом Z может входить в состав циклов, в т. ч. ароматического. Начиная с элементов 3-го периода в И. имеется определенная степень двоесвязанности (их строение м. б. описано резонансом структур I и II) между атомами Z и С, обусловленная взаимод. занятой p- орбитали атома С и вакантной d-орбитали атома Z. И. называют как ониевые соед. или как соед. со связью Z=C, напр. 201_220-36.jpg ) - трифенилфосфонийметилид, или метилентрифенилфосфоран. Для нек-рых элементов, способных к расширению электронной оболочки, известны И. типа 201_220-37.jpg , напр., триметилсульфоксонийметилид 201_220-38.jpg, более стабильные, чем их аналоги, не имеющие оксидного атома О. Наличие при атоме С заместителей, способных к делокализации отрицат. заряда, напр. СН 3 СО, CN, NO2, а также включение атома С в ароматич. цикл стабилизирует И.; в этом случае они м. б. выделены и охарактеризованы. Др. И. малостабильны, чувствительны к влаге и О 2 воздуха; их генерируют и используют в р-ре, часто в инертной атмосфере. Для И. характерно взаимод. с электроф. реагентами. Так, a-атом Н легко замещается при алкилировании, ацилировании, галогенировании, напр.:
201_220-39.jpg
При протонировании И. к-тами образуются ониевые соли, напр.:
201_220-40.jpg
И., не имеющие электроакцепторных заместителей при атоме С, являются сильными основаниями и протонируются даже водой. С соед., содержащими электроф. двойные связи, И. реагируют с переносом алкилиденового фрагмента на эту связь. Процесс затруднен для И., стабилизированных двумя электроноакцепторными заместителями. При взаимод. альдегидов и кетонов с илидами Р образуются олефины (см. Виттига реакция), с илидами S - оксираны, напр.:
201_220-41.jpg
Аналогично с И. реагируют азометины и нитрозосоединения. Активир. олефины образуют с И. продукты циклопропанирования:
201_220-42.jpg
Нек-рые др. электрофилы присоединяются к И. по атому С, напр.:
201_220-43.jpg
При действии нуклеофилов на И. может происходить их переилидирование, деалкилирование или экструзия гетероатома, напр.:
201_220-44.jpg
Илиды P, S и I способны гидролизоваться по двум направлениям, напр.:
201_220-45.jpg
Илиды N и S при нагр. претерпевают [1, 2]-сигматропную перегруппировку, напр.:
201_220-46.jpg
Для илидов S, кроме того, характерны [2, 3]-сигматропные термич. перегруппировки, напр.:
201_220-47.jpg
Термическое, каталитич. или фотохим. расщепление И. часто приводит к карбенам с послед. образованием олефинов и (или) циклопропанов:
201_220-48.jpg
Осн. способы получения И.: депротонирование ониевых солей в присут. оснований, напр., ур-ние 1, карбеновый метод (2); из активир. метиленовых соед. (3); алкилированием, ацилированием, галогенированием, переилидированием др. И., нуклеоф. присоединением к винилзамещенным ониевым солям (4); из активир. оксиранов (5).
201_220-49.jpg
И. широко используются в орг. синтезе для создания новых связей СЧС. Лит.: Джонсон А., Химия илидов, пер. с англ., М., 1969; Садеков И. Д. [и др.], "Успехи химии", 1981, т. 50, в. 5, с. 813-59; Белкин Ю. В., Полежаева Н. А., там же, с. 909-42; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 108, 403. С. А. Шевелев.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ИЛИДЫ" в других словарях:

  • ИЛИДЫ — вид цвиттер ионов общей формулы (Z обычно N, P или S; R CH3, C6H5 и др.; n = 1 3). Используют в органической химии для создания новых связей C C …   Большой Энциклопедический словарь

  • илиды — вид цвиттер ионов общей формулы 3, С6Н5 и др.; n=1–3). Используют в органической химии для создания новых связей С С. * * * ИЛИДЫ ИЛИДЫ, вид цвиттер ионов общей формулы (Z обычно N, P или S; R CH3, C6H5 и др.; n = 1 3). Используют в органической… …   Энциклопедический словарь

  • ИЛИДЫ — вид цвиттер ионов общей ф лы RnZ c( (Z обычно N, Р или S; R СН3, C6H5 и др.; n =1 3). Используют в органич. химии для создания новых связей С С …   Естествознание. Энциклопедический словарь

  • Цвиттер-ион — N оксид триметиламина …   Википедия

  • Карбанионы —         молекулярные частицы, содержащие отрицательно заряженный трёхковалентный атом углерода Карбония ионы). К. образуются, например, при действии сильных оснований В: (точки означают неподелённую электронную пару) на углеводороды, от которых… …   Большая советская энциклопедия

  • СЕРАОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат серу, связанную с орг. остатками с помощью связей СЧS или через гетероатомы, чаще всего О и N. Большое разнообразие С. с. обусловлено специфич. св вами серы. Наиб. многочисленны С. с., содержащие S(II). К ним относят тиолы (меркаптаны),… …   Химическая энциклопедия

  • ФОСФИНАЛКИЛЕНЫ — (алкилиденфосфораны, илиды фосфора, реактивы Виттига), соед. общей ф лы R3P = CR1R2, где R = AIk, Ar; R1, R2 = H, AIk, Hal, COOR3 и др. Часто к Ф. относят близкие по структуре соед. с R = Hal, OR , NR 2. Более точно строение Ф. может быть описано …   Химическая энциклопедия

  • Мышьякорганические соединения —         органические соединения, содержащие атом мышьяка, непосредственно связанный с атомом углерода. Важнейшие типы М. с., содержащих трёхвалентный мышьяк: первичные RAsH2, вторичные R2AsH и третичные R3As арсины; галогенарсины RAsX2 и RaAsX (X …   Большая советская энциклопедия

  • ВИТТИГА РЕАКЦИЯ — получение олефинов действием илидов Р (алкилиденфосфоранов) на альдегиды или кетоны. Илиды обычно используют в свежеприготовленном виде. Получают их взаимод. трифенилалкилфосфония с литийорг. соед. или гексаалкилтриамидоалкилфосфония со щелочами …   Химическая энциклопедия

  • ДИАЗЕПИНЫ — мол. м. 94,10. Различают 1,2 , 1,3 и 1,4 Д. (ф лы I III соотв.). Для каждого Д. возможны 4 таутомера, напр., для 1,2 Д. 1Н , 3Н (ф ла I), 4Н и 5Н изомеры. Незамещенные Д. не известны; наиб. значение имеют гидрированные Д. и бензодиазепины. 1Н 1,2 …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.