ИЗОНИТРИЛЫ


ИЗОНИТРИЛЫ
(изоцианиды, карбиламины), соед. общей ф-лы RNC, орг. производные синильной к-ты, отвечающие ее изомерной форме 181_200-26.jpg . И. - жидкие или твердые в-ва (см. табл.), легко раств. в спирте, эфире, но не раств. в воде (кроме низших алифатич. И.).
181_200-27.jpg
И. можно представить как нуклеоф. карбены с частичным отрицат. зарядом на атоме углерода:
181_200-28.jpg
Линейность молекул И. (угол CNC ~ 180°) и близкие значения длин связей CN в нитрилах и изонитрилах (0,116 и 0,117 нм соотв.) подтверждают предпочтительность диполярной структуры I. ИК спектры И. имеют характеристич. полосы 2185-2100 см -1. И. легко присоединяют электрофилы (ур-ние 1); р-ции с нуклеофилами обычно затруднены (что подтверждается устойчивостью И. в присут. оснований), но облегчаются при катализе к-тами (2) или соед. переходных металлов (3):
181_200-29.jpg
В р-ции с металлоорг. соед. И., не содержащие a-атомов Н, образуют металлоальдимины, к-рые используются как эквиваленты ацил-аниона ("замаскированный" ацил-анион), напр.:
181_200-30.jpg
И., содержащие атом Н в a-положении, проявляют св-ва СН-кислот, образуя под действием сильных оснований a-изоцианокарбанионы R'R:CNC, к-рые широко используются как интермедиаты в синтезе аминокислот, гетероциклич. соед. и др. Для И. характерно циклоприсоединение к кратным связям, 1,3-диполям и гетеродиенам (обычно электрофильным), приводящее к гетероциклич. соед., напр.:
181_200-31.jpg
Гидрированием И. получают вторичные амины RNHCH3, окислением - изоцианаты RN=C=O, термич. изомеризацией (200-250 °С) - нитрилы 181_200-32.jpg ; И. образуют изонитрильные комплексы переходных металлов, вступают в многокомпонентные р-ции (см. Пассерини реакция, Уги реакция). Получают И. дегидратацией N-монозамещенных формамидов (4), алкилированием цианидов тяжелых металлов (5), взаимод. первичных аминов с дихлоркарбеном (6), отщеплением кислорода или серы от изоцианатов или изотиоцианатов соотв. (7):
181_200-33.jpg
И. - важные промежут. продукты в орг. синтезе, широко применяются для получения разл. гетероциклич. соед., пептидов и др.; их используют для качеств. определения первичных аминов. И. токсичны и обладают отвратительным запахом, обнаруживаемым в ничтожных концентрациях. Открыты А. Гофманом в 1864. Лит.: Гамбарян Н. П., "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1967, т. 12, № 1, с. 65-76; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 647-727. Е. М. Рохлин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ИЗОНИТРИЛЫ" в других словарях:

  • Изонитрилы — (изоцианиды, карбиламины)  органические соединения общей формулы , изомерны нитрилам R C≡N. ИЮПАК рекомендует использовать название «изоцианиды»[1]. Изонитрилы токсичны и обладают сильным отвратительным запа …   Википедия

  • Изонитрилы —         карбиламины, изоцианиды, органические соединения общей формулы Нитрилы) (эфиров синильной кислоты, R C ≡ N). И. бесцветные жидкости со специфическим отвратительным запахом, весьма токсичны; свойства некоторых из них приведены в таблице:… …   Большая советская энциклопедия

  • Изонитрилы — (хим.), или карбиламины RNC (где R = CH3, C2H5 или вообще СnН2n + 1, также C3H5, C6H5 и т.п. алкогольные радикалы) особый класс азотистых органических соединений, изомерных нитрилам. Они открыты Готье (1866 г.), который получил их при… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • изонитрилы — изонитр илы, ов, ед. ч. р ил, а …   Русский орфографический словарь

  • Цианистоводородная кислота — (цианистый водород, синильная кислота, формонитрил) HCN; открыта Шееле в 1782 г. при действии железных опилок и разведенной серной кислоты на раствор цианистой ртути: Hg(CN)2 + Fe + H2SO4 = 2HCN + FeSO4 + Hg. Более подробно исследовали ее… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Гофман Август Вильгельм — (Hofmann) (1818 1892), химик органик, один из основоположников немецкой промышленности синтетических красителей, иностранный член корреспондент Петербургской АН (1857). Исследования в области химии ароматических соединений, в частности красителей …   Энциклопедический словарь

  • ОРГАНИЧЕСНАЯ ХИМИЯ — первоначально составляла часть химии вообще и не имела особого названия; позже под О. х. стали разуметь химию веществ, встречающихся только в животном и растительном организме. Берцелиус (Berzelius) определил в 1827 г. О. х. как химию… …   Большая медицинская энциклопедия

  • ГОФМАН (Hofmann) Август Вильгельм — (1818 92) немецкий химик органик, один из основоположников немецкой промышленности синтетических красителей, иностранный член корреспондент Петербургской АН (1857). Исследования в области химии ароматических соединений, в частности красителей из… …   Большой Энциклопедический словарь

  • Нитрилы —         карбоновых кислот, цианистые соединения, RC ≡ N, органические производные синильной кислоты. Их структурные изомеры Изонитрилы.          Первый представитель ряда Цианистый водород HCN (формонитрил). Низшие алифатические Н. жидкости с… …   Большая советская энциклопедия

  • Хлороформ —         трихлорметан, CHCl3, бесцветная жидкость с резким запахом и сладким жгучим вкусом, tкип 61,15° С, плотность 1,488 г/см3 (20 °С). Практически нерастворим в воде, смешивается с большинством органических растворителей. На свету Х. медленно… …   Большая советская энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.