ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП


ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП
,

служит для объяснения строения кластеров, сложных металлоорг. соед. и др. структур. И. а. п. заключается в том, что в реальных или воображаемых молекулах изолобальные группы взаимно заменяемы. Изолобальными наз. группы, имеющие одинаковое число граничных орбиталей (ГО высших занятых и низших вакантных мол. орбиталей) со сходными св-вами симметрии и пространств. строением, близкими значениями энергии и с одним и тем же числом электронов, занимающих эти ГО. Изолобальность групп А и Б изображается:
181_200-3.jpg
И. а. п. выявляет глубинное единство отдельных областей химии. В неявном виде И. а. п. применяется и в орг. химии, напр., изолобальны группы, имеющие одну работающую ГО с одним электроном
181_200-4.jpg
с двумя ГО и двумя электронами:
181_200-5.jpg
с тремя ГО и тремя электронами:
181_200-6.jpg
В химии металлоорг. соед. И. а. п. выполняет роль, аналогичную роли теории хим. строения в орг. химии. При таком использовании И. а. п. допустимо упрощение определения изолобальности: изолобальными можно назвать группы с одинаковым числом ГО и одинаковым числом электронов на них; при соблюдении этих условий примерное соответствие в пространств. строении, энергии и симметрии ГО обычно обеспечивается автоматически. При определении числа ГО металлоорг. фрагмента надо учитывать, что в отличие от элементов главных подгрупп переходные металлы имеют по девять валентных орбиталей. Отношения изолобальности между фрагментами металлоорг. соед. с соответствующим координац. числом металла пи орг. фрагментами приведены в таблице.
181_200-7.jpg
L - двухэлектронный лиганд, верх. индекс в металлоорг. фрагменте соответствует разности между числом валентных электронов металла и степенью его окисления. Для металлоорг соед. (октаэдрич. координация, п= 6) СН 3 -группе изолобальны группы d7ML5, напр. Мn(СО)5 или Fe(h5-C5H5)(CO)2 (т. к. С 5 Н 5 изолобальный аналог совокупности трех двухэлектронных лигандов); СН 2 -группе изолобальны группы d8ML4, напр. Ru(CO)4, СоСО(h55 Н 5), СН-группе группы d9ML3, напр. Со(СО)3, Ni(h55 Н 5). В соответствии с И. а. п. кластеры Re2(CO)10, Os3(CO)12, Ir4 (СО)12 изолобальные аналоги этана, циклопропана и тетраэдрана соотв , а кластер [Fe2(CO)8]Sn изолобальный аналог спиропентана [т. к. Fe(CO)4 изолобален СН 2 и Sn изолобален С]. И. а. п. может быть применена для предсказания возможности существования новых соединений. Достоверность таких прогнозов значительно повышается при использовании своеобразной "библиотеки" ГО металлоорг. фрагментов, изолобальных основным орг. фрагментам. Принцип сформулирован Р. Хофманом в 1976. Лит.:Hoffmann R., "Angеw Chem.". 1982, v. 21, №10, p. 711-724; Stone F.G.A., "Angew Chem.", 1984, v. 23, № 2. p. 89-99 H. П. Гамбарян. И. В. Станкевич.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ИЗОЛОБАЛЬНОЙ АНАЛОГИИ ПРИНЦИП" в других словарях:

  • КЛАСТЕРЫ — (от англ, cluster, букв. пучок, рой, скопление), группы близко расположенных, тесно связанных друг с другом атомов, молекул, ионов, иногда ультрадисперсные частицы. На стыке ряда областей науки (неорг. и элементо орг. химии, катализа, коллоидной… …   Химическая энциклопедия

  • МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — содержат в молекуле связь металл углерод (МЧС). Цианиды, карбиды, а в нек рых случаях и карбонилы металлов, также содержащие связь МЧС, считают неорг. соединениями. К М. с. иногда относят орг. соед. В, Si, As и нек рых др. неметаллов. В связи с… …   Химическая энциклопедия


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.