ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ


ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ
временно вводятся в молекулы орг. соед. для сохранения при хим. р-циях определенных реакц. центров. 3. г. должны отвечать след. требованиям: а) избирательно защищать (блокировать) определенные функц. группы; б) быть устойчивыми к намеченным превращ. молекулы; в) избирательно удаляться, регенерируя исходную группу в условиях, когда остальные части молекулы не изменяются. 3. г. вводят с помощью р-ций замещения, присоединения, циклизации и др. Для осн. функц. групп (ОН, СО, СООН, NH2, NHR, SH) известно более 1200 З. г. Очень часто З. г. используют в пептидных синтезах; благодаря их использованию осуществлен полный синтез мн. сложных орг. молекул, напр., инсулина, бычьей рибонуклеазы. Ниже приведены наиб. распространенные З. г. Алкильные и близкие к ним по строению группы защищают ОН, СООН, SH с образованием соотв. простых эфиров, сложных эфиров и сульфидов. Способы удаления таких 3. г.: метильной - действием ВВr3, Me3SiI с гидроксильной или щелочным гидролизом с карбоксильной группы; аллильной - изомеризацией в виниловый эфир с послед. гидролизом; b-метоксиэтоксиметильной СН 3 ОСН 2 СН 2 ОСН, -обработкой к-тами Льюиса, такими, как ZnBr2, TiCl4; метилтиометильной CH3SCH2 - действием солей Hg, Ag, Сu. Арилалкильные группы защищают NH2 (NHR), ОН, СООН, SH с образованием соотв. замещенных аминов, простых и сложных эфиров, сульфидов. Примеры таких 3. г.: бензильная - легко удаляется в условиях гидрогенолиза, п-метоксибензильная селективно снимается при окислении 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохиноном, трифенилметильная - наряду с гидрогенолизом удаляется в кислой среде. Гетероциклич. группы используют для защиты ОН и SH с образованием смешанных ацеталей и тиоацеталей. Тетрагидропиранильная и тетрагидрофурильная 3. г. устойчивы к действию металлоорг. реагентов и легко удаляются при действии к-т; тетрагидротиопиранильная и тетрагидротиенильная устойчивее к к-там, однако легко гидролизуются в присут. солей Hg и Ag. Алкилиденовая и арилалкилиденовая группы защищают первичные амины, 1,2- и 1,3-диолы с образованием соотв. азометинов, циклич. ацеталей и кеталей. Такие З. г., напр., метиленовая, этилиденовая, изопропилиденовая, бензилиденовая и ее аналоги, легко удаляются при кислотном гидролизе. Ацильные группы защищают ОН, NH2 (NHR), SH с образованием сложных эфиров, карбонатов, карбаматов, тиоэфиров, уреидов. Эти группы, напр., формильная, ацетильная, бензоильная, пивалоильная, 1-адамантоильная, достаточно устойчивы в кислой среде и легко снимаются действием оснований или LiAlH4. Адамантоильная группа, в отличие от остальных ацильных, устойчива к действию магний- и литийорг. соединений. Алкоксикарбонильные группы близки по св-вам к ацильным. N-Фенилкарбамоильная группа [PhNHC(O)] более устойчива к щелочному гидролизу. Силильные группы защищают ОН, SH, NH2 (NHR), СООН, образуя силиловые эфиры и силилзамещенные амины. Триметил-, триэтил-, триизопропил-, трет -бутилметил-, трет -бутилдифенилсилильные группы (в этом ряду увеличивается устойчивость в условиях кислотного гидролиза) легко удаляются при действии фторид-аниона; последние две из перечисленных силильных групп - одни из наиб. универсальных и наиб. часто используемых защит ОН. Алкоксильные и близкие к ним по строению группы защищают карбонильную ф-цию, образуя ацетали и дитиоацетали, в т. ч. циклические. Такие З. г., напр., диметокси-, диэтокси-, этилендиокси- и пропилендиоксигруппы, удаляют кислотным гидролизом, причем циклич. З. г. более устойчивы, а скорость гидролиза пропилендиоксигруппы выше, чем этилендиоксигруппы. Ди(метилтио)-, ди(бензилтио)-, этилендитио- и пропилендитиогруппы гидролизуются в нейтральных условиях в присут. солей Hg, Ag, Cu. Азотсодержащие группы защищают карбонильную ф-цию с образованием оксимов, гидразонов, азометинов, карбоксильную - с образованием гидразидов; указанные производные удаляются действием к-т. Лит.: Защитные группы в органической химия, пер. с англ., М., 1976; Greene T.W., Protective groups in organic synthesis, N.Y., 1981, В. Г. Яшунский.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ЗАЩИТНЫЕ ГРУППЫ" в других словарях:

  • ЗАЩИТНЫЕ ПРИСПОСОБЛЕНИЯ НА ПРОИЗВОДСТВЕ — ЗАЩИТНЫЕ ПРИСПОСОБЛЕНИЯ НА ПРОИЗВОДСТВЕ, предметы, надеваемые рабочим для защиты от различных производственных вредностей и опасностей. Характер этих предметов зависит от характера воздействия вредности, а именно: для защиты от действия вредности …   Большая медицинская энциклопедия

  • защитные сооружения — от наводнений. Защитные сооружения от наводнений. защитные сооружения (официально — сооружения защиты Ленинграда от наводнений), гидротехнический комплекс, возводимый на границе Невской губы и Финского залива для предотвращения нагонных… …   Энциклопедический справочник «Санкт-Петербург»

  • Защитные сооружения —       (официально сооружения защиты Ленинграда от наводнений), гидротехнический комплекс, возводимый на границе Невской губы и Финского залива для предотвращения нагонных наводнений.       Первые проекты защиты Петербурга от наводнений относятся… …   Санкт-Петербург (энциклопедия)

  • Защитные элементы — 106. Кабельный экран Экран Элемент из электропроводящего немагнитного и (или) магнитного материала либо в виде цилиндрического слоя вокруг токопроводящей или изолированной жилы, группы, пучка, всего сердечника или его части, либо в виде… …   Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

  • ЗАЩИТНЫЕ ЛЕСНЫЕ НАСАЖДЕНИЯ — искусств, насаждения в виде массивов, полос и куртин для защиты с. х. угодий, каналов, населённых пунктов, дорог и т. п. от неблагоприятных природных и антропогенных факторов или естеств. лесные насаждения, выполняющие защитные функции. Создание… …   Сельско-хозяйственный энциклопедический словарь

  • защитные лесные насаждения — защитные лесные насаждения, искусственные насаждения в виде массивов, полос и куртин для защиты сельскохозяйственных угодий, каналов, населённых пунктов, дорог и тому подобное от неблагоприятных природных и антропогенных факторов или естественные …   Сельское хозяйство. Большой энциклопедический словарь

  • Группы лесов — 1) в соответствии с Лесным кодексом Российской Федерации 1997 г. единица классификации лесного фонда в соответствии с его экономическим, экологическим и социальным значением, местоположением и выполняемыми им функциями; в лесном фонде выделялись… …   Экологическое право России: словарь юридических терминов

  • ГОСТ Р 51221-98: Средства защитные банковские. Термины и определения — Терминология ГОСТ Р 51221 98: Средства защитные банковские. Термины и определения оригинал документа: 19 (банковская защитная) дверь: Обладающее регламентированными защитными свойствами банковское защитное средство шириной не более 2,5 м,… …   Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

  • категории защитности лесов I группы — Классификация лесов для разделения по хозяйственному и социально экономическому значению в соответствии с их местоположением и степенью проявления полезных функций. Выделяют следующие категории защитности: леса, выполняющие преимущественно… …   Справочник технического переводчика

  • ГОСТ Р 51072-97: Двери защитные. Общие технические требования и методы испытаний на устойчивость к взлому и пулестойкость — Терминология ГОСТ Р 51072 97: Двери защитные. Общие технические требования и методы испытаний на устойчивость к взлому и пулестойкость оригинал документа: Взлом двери действия, направленные на нарушение целостности двери или элементов ее… …   Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.