ДИАМИНЫ


ДИАМИНЫ
содержат в молекуле две аминогруппы. Наиб. значение имеют алифатич. a, w-Д. (С 212), моно- и бициклич. ароматич. и алициклич. первичные Д., а также ряд вторичных и третичных Д. В природе наиб. известны пента- и тетраметилендиамины Н 2N(СН 2)n2, где п =5 и 4, содержащиеся в продуктах гнилостного распада белков - соотв. кадаверин и путресцин (т. пл. 9 и 27-28 °С, т. кип. 178-179 и 159 °С; d4250,873 и 0,877; легко раств. в воде и этаноле, плохо - в диэтиловом эфире). Образуются при ферментативном декарбоксилировании соотв. лизина и орнитина. Кадаверин найден в спорынье, мухоморе, сыре, пивных дрожжах. Путресцин - исходное соед. для синтеза физиологически активных полиаминов (спермидина и спермина). Большинство Д. - бесцв. кристаллы; хорошо раств. в воде и спирте. Обладают всеми хим. св-вами, характерными для моноаминов (см. Амины). Сильные основания, образуют соли с к-тами. Д. - двухкислотные основания; между первой и второй константами диссоциации различия могут достигать трех порядков, причем они резко уменьшаются для длинноцепных алифатич. a, w-Д. (см. табл.).
041_060-3.jpg
Особенно высокой основностью ( рК а12,03) обладает 1,8- бис-(димстиламино)нафталин (т. наз. протонная губка). При повыш. т-рах Д. взаимод. с моно- и дикарбоновыми к-тами или их хлорангидридами, превращаясь в амидо-амины, диамиды или полиамиды. Последние образуются также при термич. дегидратации солей Д. с карбоновыми к-тами. Эта р-ция лежит в основе пром. способа произ-ва ряда полиамидов (см., напр., Полигексаметиленадипинамид). С фосгеном образуют диизоцианаты или полимочевины. 1,1-Д. H2NCRR'NH2 ( гeм -диамины, аминали, N, N-ацетали) нестабильны, легко гидролизуются с образованием NH3 и карбонильного соединения. N, N, N', N'-Тетразамещенные 1,1-Д. более стабильны; их используют в орг. синтезе, напр., тетраметилдиаминометан [(CH3)2N]2CH2 - эффективный агент аминометилирования (см. Манниха реакция). Д. с группами NH2 у соседних атомов углерода с карбоновыми к-тами, CS2, дикетонами или диальдегидами, a,b-непредельными к-тами, мочевиной и 1,2-гликолями образуют гетероциклы, напр., имидазолины (ф-ла I), 2-меркаптобензимидазолы (II), хиноксалины, производные диазепинов, этиленмочевины (2-имидазолидиноны) и разл. производные пиперазина.
041_060-4.jpg
Алифатич. Д. в пром-сти получают: низшие - аммонолизом дигалогензамещенных углеводородов, напр.: СlСН 2 СН 2 Сl + 2NH3 : H2NCH2CH2NH2; восстановит. аминированием аминоспиртов либо акрилонитрила:
041_060-5.jpg ; CH2=CHCN + NH3 + 2Н 2 : H2NCH2CH2CH2NH2; высшие - обычно гидрированием динитрилов:041_060-6.jpg
Алифатич. Д. могут быть получены также восстановит. аминированием дикарбоновых к-т и лактамов или гидрированием аминонитрилов. Препаративно алифатич. Д. синтезируют по р-циям Габриеля, Гофмана, Шмидта, гидроаминированием продуктов озонолиза циклоолефинов, аминированием гликолей и др. Нек-рые высшие Д. синтезируют на основе бутадиена и гидроксиламина:
041_060-7.jpg
Ароматич. Д. в пром-сти чаще всего получают каталитич. гидрированием соответствующих динитросоединений или нитроанилинов, реже - восстановлением (Fe с НСl или H2SO4, Na2S) этих же соединений. Препаративно ароматич. Д. синтезируют по р-ции Гофмана, аминированием изомеров дихлорбензола или хлоранилина водным р-ром NH3 в присут. галогенидов Сu. Алициклич. Д. могут быть получены аналогично алифатич. Д. Шестичленные алициклич. Д. обычно синтезируют гидрированием ароматич. Д., динитросоединений или нитроанилинов, напр.:
041_060-8.jpg
Они м. б. получены также перегруппировкой диамидов или диазидов циклогександикарбоновых к-т по Гофману и Курциусу соответственно. Третичные алифатич., ароматич. и алициклич. Д. синтезируют алкилированием соответствующих первичных Д. алкилгалогенидами, спиртами, диметилсульфатом или восстановит аминированием альдегидов диаминами. Важнейшие циклич. Д. (пиперазин и его аналоги) в промети обычно получают циклоаминированием моно- и диалканоламинов, а также циклизацией N-(b-гидроксиэтил)-этилендиамина, дезаминированием диэтилентриамина, пиролизом гидрохлоридов моноалканоламинов и др. Применяют Д. в произ-ве полиамидов, полиимидов, полимочевин, полиуретанов, ПАВ, ВВ, текстильно-вспомогат. в-в, красителей, ингибиторов коррозии и термич. полимеризации диеновых углеводородов, ионообменных смол, присадок, антиоксидантов и др. См., напр., Бензидин, Гексаметилендиамин, Диаминоантрахиноны, Диаминодиоксиантрахиноны, 4,4'-Диаминодифенилметан, 4,4'-Диаминодифениловый эфир, "Диамины", Додекаметилендиамин, Ксилилендиамины, Пиперазин, Толуилендиамины, Фенилендиамины, Этилендиамин. Лит.: ТомиловА. П., Смирнов С. К., Адиподинитрил и гексаметилендиамин, М., 1974; Мономеры для поликонденсации. Сб. ст., пер. с англ., М., 1976; Якушкин М. И., Производство динитрилов фталевых кислот и ксилилен-диаминов, в кн. Справочник нефтехимика, т. 2, Л., 1978, с. 278; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 113-23; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 cd., v.7, N.Y.. 1979. p. 580 96; v.2, N. Y., 1978. p. 348-54; Barnеs C.M., Rase H.F.. "Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Dev.", 1981. v.20, № 2. p. 399-407. М. И. Якушкин.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Смотреть что такое "ДИАМИНЫ" в других словарях:

  • Диамины — Диамины  углеводороды, у которых два атома водорода замещены NH2 группами. Устойчивыми являются лишь соединения, обе аминогруппы которых связаны с различными углеродными атомами. Диамины получаются при восстановлении динитросоединений,… …   Википедия

  • диамины — [гр. дважды + амины] – хим. углеводороды, у которых два атома водорода замещены аминогруппами Большой словарь иностранных слов. Издательство «ИДДК», 2007 …   Словарь иностранных слов русского языка

  • ДИАМИНЫ — ДИАМИНЫ, углеводороды, у которых два атома водорода замещены NH2 группами. Устойчивыми являются лишь соединения, обе аминогруппы которых связаны с различными углеродными атомами. Д. получаются при восстановлении динитросоединений, дицианистых… …   Большая медицинская энциклопедия

  • "ДИАМИНЫ" — техн. назв. N замещенных триметилендиаминов общей ф лы RNH(CH2)3NH2, где R насыщенный или ненасыщенный алифатич. радикал с числом атомов углерода 8 18; катионные и неионогенные ПАВ. Получают Д. из первичных аминов (сырьем для к рых служат… …   Химическая энциклопедия

  • Диамины — амины, отвечающие гликолям и двухатомным фенолам и происходящие из них через замещение водных остатков амидогруппами NH2 по уравнению, напр. для этилендиамина, открытого Клоэзом в 1853 г.: C2H4(OH)2 + 2NH3 = C2H4(NH2)2 + 2H2O. Д. получаются с… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Имины — (хим.) суть аммиачные производные, в которых двуэквивалентный остаток аммиака NH (имидогруппа) соединен с двуэквивалентным же углеводородным остатком R , предельным или непредельным; поэтому их общая формула будет R =NH. По своему строению… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Краски органические искусственные* — Развитие производства и применения искусственных органических К. тесно связано с историей научного исследования каменноугольной смолы. Изучая состав последней, Рунге в 1834 г. впервые нашел в ней анилин и фенол. Анилин, полученный уже ранее… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Пемтаметилендиамин — (кадаверин) C5H14N2 = NH2 (CH2)5 NH2 находится в моче при цистинурии (Baumann, Udransky), образуется при гниении мяса и рыбы (Brieger, Bocklisch, Ladenburg) и получается (Ladenburg) восстановлением цианистого триметилена CN (CH2) CN цинком с… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Фениленамидины — бензглиоксалины или бензимидазолы. Эти органические соединения могут быть рассматриваемы, как содержащие пирро b моноазольное кольцо (см. Пирроазолы), связанное с бензольным кольцом, т. е., следовательно, простейший Ф. (фениленформамидин) будет… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Краски органические искусственные — Развитие производства и применения искусственных органических К. тесно связано с историей научного исследования каменноугольной смолы. Изучая состав последней, Рунге в 1834 г. впервые нашел в ней анилин и фенол. Анилин, полученный уже ранее… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.