АКТИВНОСТЬ


АКТИВНОСТЬ

термодинамическая, величина, позволяющая представлять в удобной для практич. использования форме концентрац. зависимость хим. потенциалов компонентов реального р-ра. С помощью этой величины можно применять к реальному р-ру термодинамич. соотношения, относящиеся к идеальному р-ру, если заменить в них концентрации активностями. Отношение А. компонента к его концентрации наз. коэф. активности.

Хим. потенциал 1013-56.jpgи активность а,- i-того компонента р-ра по определению связаны соотношением:
1013-57.jpg

где R-газовая постоянная, T - т-ра,1013-58.jpg -хим. потенциал компонента в определенным образом выбранном стандартном состоянии. Значения 1013-59.jpgзависят только от T и давления р; Т, р и состава р-ра. Т. обр., введение понятия А. позволяет разделить выражение для хим. потенциала на две части: постоянную при данных Т и р 1013-60.jpgи зависящую от состава (RTlni). Это разделение условно, поскольку численное значение i зависит от выбора стандартного состояния. В стандартном состоянии i = 1.

Для компонентов жидких р-ров неэлектролитов чаще всего в кач-ве стандартного выбирают состояние чистой жидкости при т-ре и давлении р-ра с хим. потенциалом 1013-61.jpg (Т, р). Тогда 1013-62.jpg=1013-63.jpgпри мольной доле i= 1, активность i и коэф. активности 1013-64.jpg=i/Ni равны единице. В р-ре
1013-65.jpg

Если р-р ведет себя как идеальный, то 1013-66.jpg ид =1013-67.jpg+ RT1nNi. Знак разности 1013-68.jpgЧ 1013-69.jpg нд = RT 1013-70.jpg определяет знак отклонения поведения реального р-ра от идеального: при

1013-71.jpg > 1 отклонение от идеальности положительно, при

1013-72.jpg < 1 - отрицательно. Выбор чистых в-в в качестве стандартных состояний для всех компонентов р-ра наз. симметричной нормировкой А.; ее применяют в тех случаях, когда все компоненты р-ра рассматриваются как равноправные.

При т. наз. несимметричной нормировке А. стандартным состоянием для р-рителя (компонент 1) служит чистая жидкость 1, как и при симметричной нормировке,

1013-73.jpg = 1 при i= 1. Для растворенного в-ва (компонент 2) принимают, что его А. совпадает с концентрацией и коэф. активности равен единице в предельно разб. р-ре. Иначе говоря, стандартное состояние для этого компонента выбирают т. обр., чтобы 1013-74.jpg было равно его хим. потенциалу 1013-75.jpg в гипотетич. р-ре единичной концентрации, в к-ром коэф. активности равен единице. Стандартный хим. потенциал 1013-76.jpg определяют линейной экстраполяцией к единичной концентрации зависимости типа 1013-77.jpg=1013-78.jpg<+ RTlnN2,> к-рая отвечает Генри закону и выполняется лишь при достаточно малых 2.> В зависимости от способа выражения концентрации (мольная доля 2,> молярность с, моляльность m) стандартный хим. потенциал растворенного в-ва принимает разл. значения; соотв. и А. растворенного в-ва имеет разл. значения:

1013-79.jpg

Для р-ров электролитов применяют, как правило, несимметричную нормировку А. компонентов, но с учетом элек-тролитич. диссоциации. А. сильного электролита, диссоциирующего на 1 катионов и 2 анионов в р-ре моляльности т, представляют соотношением: 1vlv2v2(m1013-80.jpg)v, где v = = 1 + v2 и 1013-81.jpg -т. наз. средний ионный коэф. активности;1013-82.jpg -> 1 при m->0. Аналогично м. б. записана А. и при др. способах выражения концентрации.

А. всех компонентов р-ра связаны между собой Гиббса-Дюгема уравнением 1013-83.jpgNidln р).

Это позволяет рассчитывать А. одного из компонентов по данным о концентрац. зависимости всех остальных, а также проверять найденные к.-л. образом значения А. всех компонентов на их термодинамич. согласованность.

Эксперим. определение А. компонентов р-ра возможно разл. методами, напр. криоскопией, осмометриеп. А. летучего компонента обычно определяют по измерениям давления пара, учитывая связь А. с летучестью-, если i и f0i -летучести i-того компонента в р-ре и в стандартном состоянии соотв., то межмолекулярных взаимодействий в нем. Теоретич. расчет А. возможен методами статистич. термодинамики; для практич. расчетов широко используют приближенные модели, напр., регулярного р-ра, атермич. р-ра, групповые модели (см. Растворы неэлектролитов). Для сильных электролитов А. в первом приближении описывается теорией Дебая - Хюккеля (см. Растворы электролитов). Определение активностей и коэф. активности в-в важно при расчетах фазовых и хим. равновесий. Так, общее условие фазового равновесия, заключающееся в равенстве хим. потенциалов данного компонента в каждой из фаз, отвечает условию равенства А. этого компонента, если они определены по отношению к одному и тому же стандартному состоянию.

Понятия А. и коэф. активности введены Г. Льюисом в 1907.

Лит.: Карапетьянц М. Х., Химическая термодинамика, 3 изд., М., 1975; Робинсон Р., Стоке Р., Растворы электролитов, пер. с англ., МД 1963; Термодинамика разбавленных растворов неэлектролитов, Л., 1982.


Химическая энциклопедия. — М.: Советская энциклопедия. . 1988.

Синонимы:

Антонимы:

Смотреть что такое "АКТИВНОСТЬ" в других словарях:

  • активность — 1) «причинность причины» (И. Кант); 2) деятельное состояние живых организмов как условие их существования в мире. Активное существо не просто пребывает в движении, оно содержит в себе источник своего собственного движения, и этот источник… …   Большая психологическая энциклопедия

  • АКТИВНОСТЬ — АКТИВНОСТЬ, активности, мн. нет, жен. (книжн.). отвлеч. сущ. к активный. Активность характера. || Активная, энергичная деятельность. Проявлять активность. Только активность широких трудящихся масс может разрешить задачу индустриализации страны.… …   Толковый словарь Ушакова

  • активность — оживление, интенсивность, подъём, всплеск, интенсификация; инициативность, инициатива, предприимчивость, усилия, давление, напор, натиск, напористость, деловитость, расторопность, проворство, моторика, действенность, телодвижение, энергия,… …   Словарь синонимов

  • активность — и, ж. actif, activité. Деятельное участие в чем л. МАС 1. Активность и пассивность перепутались в нем самым капризным образом. Иногда он был легок, предупредителен и уступчив в активном состоянии, а то начинал импонировать, ораторствовать,… …   Исторический словарь галлицизмов русского языка

  • активность — проявлять • действие проявить активность • действие проявлять активность • действие …   Глагольной сочетаемости непредметных имён

  • активность — 1. АКТИВНОСТЬ, и; ж. Деятельное участие в чём л. (противоп.: пассивность). Познавательная, творческая а. А. общественных организаций. Проявлять а. // Усиленная, энергичная деятельность (о действии природных сил, социальных процессов и т.п.).… …   Энциклопедический словарь

  • АКТИВНОСТЬ — (лат., от agere действовать). Действительность, производящая нечто, созидающая. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. активность (лат.; см. активный) 1) энергичная, усиленная деятельность, деятельное… …   Словарь иностранных слов русского языка

  • АКТИВНОСТЬ — источника (в ядерной физике) число распадов радиоактивных ядер в единицу времени. Единицы активности беккерель (1 Бк = 1 распад/с) и кюри (1 Ки = 3,7.10 10 Бк) …   Большой Энциклопедический словарь

  • активность — АКТИВНЫЙ 1, ая, ое; вен, вна. Толковый словарь Ожегова. С.И. Ожегов, Н.Ю. Шведова. 1949 1992 …   Толковый словарь Ожегова

  • АКТИВНОСТЬ — (от франц. activite сила действия) действенность, деятельное поведение. Противоположность – пассивность (см. Пассивизм, Пассивный). Активный – деятельный, действующий, действенный. Философский энциклопедический словарь. 2010 …   Философская энциклопедия

  • АКТИВНОСТЬ — радиоактивного источника, число радиоакт. распадов в ед. времени. Единице А. в системе СИ беккерелю (Бк) соответствует 1 распад в 1 с. Внесистемная ед. кюри (Ки) равна 3,7•1010 Бк. А., приходящаяся на ед. массы в ва источника, наз. удельной А.… …   Физическая энциклопедия

Книги

Другие книги по запросу «АКТИВНОСТЬ» >>


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»

We are using cookies for the best presentation of our site. Continuing to use this site, you agree with this.