Пентоновые кислоты

(нормальные тетраоксивалериановые кислоты) C₅H₁₀O₆ = CH₂(OH)—CH(OH)—CH(OH)—CH(OH)—COHO принадлежат к полиоксикислотам, а именно к пятиатомноодноосновным, и представляют продукты окисления пентоз CH₂(OH)—CH(OH)—CH(OH)—CH(OH)—CHO (ср. Глюкозы; Лактоны) бромом или азотной кислотой. При дальнейшем, более энергичном окислении азотной кислотой П. кислоты переходят в двухосновные триоксиглутаровые кислоты COHO—CH(OH)—CH(OH)—CH(OH)—COHO, а теряя частицу воды, легко образуют соответствующие оксилактоны C₅H₈O₅, которые при восстановлении амальгамой натрия обратно превращаются в соответствующие пентозы. Таким именно путем и были получены Э. Фишером и Пилоти две искусственные пентозы, рибоза и ликсоза, из соответственных рибоновой и ликсоновой кислот. Арабоновая кислота удобнее (чем с бромом) получается, по Килиани, окислением арабинозы азотной кислотой (уд. веса 1,2) при слабом нагревании (35°); более известна в форме лактона C₅H₈O₅, в который переходит при испарении водного раствора и при стоянии в пустоте над серной кислотой. Лактон кристаллизуется из ацетона в бесцветных иглах с температурой плавления 95—98° (Fischer), вращает влево _(α)D = —73,9°. При нагревании водного раствора арабоновой кислоты или ее лактона с пиридином до 130° происходит превращение ее в стереоизомерную рибоновую кислоту (E. Fischer u. Piloty), которое, однако, не идет до конца, будучи ограничено обратной реакцией превращения рибоновой кислоты в арабоновую, идущей при тех же условиях. Обе кислоты легко разделяются в виде их известковых солей, из которых арабоново-известковая соль трудно растворима в холодной воде и хорошо кристаллизуется. При более сильном нагревании арабоновая кислота теряет воду и переходит в пирослизевую кислоту C₅H₄O₃. При окислении она дает триоксиглутаровую кислоту, показывающую левое вращение (Fischer). Рибоновая кислота выделяется из водного раствора ее известковой соли (см. выше) в форме хорошо кристаллизующейся иглами кадмиевой соли; выделенная из последней свободная кислота при испарении раствора переходит в лактон, кристаллизующийся из уксусного эфира бесцветными призмами, плавящийся при 72—76°, вращающий влево _(α)D = —18° и азотной кислотой окисляющийся в оптически недеятельную триоксиглутаровую кислоту. Ксилоновая кислота получается окислением ксилозы бромом (Allen u. Tollens), вращает вправо _(α)D = +17,5°, при окислении дает недеятельную триоксиглотаровую кислоту, по-видимому, отличную от получаемой из рибозы, с пиридином при нагревании превращается в стереоизомерную ликсоновую кислоту (E. Fischer u. Piloty).

П. П. Рубцов. Δ.