Оксимасляные кислоты

Оксимасляные кислоты
(хим.). C4H8O3. Оксикислот этой формулы, отвечающих нормальной масляной кислоте (см. Масляная кислота), возможно ожидать семь: три, отвечающие формуле — СН3.СН2.CH(ОН).CO2Н, три — формуле СН3.СН(ОН).СН2.СО2Н (в обеих формулах подчеркнутые углеродные атомы асимметричны; ср. Винная кислота и Молочная) и одна — формуле (НО)СН2.СН2.СН2СО2Н. Известны все три оптически недеятельные кислоты и одна левовращающая, которая отвечает формуле СН3.CH(OH).СН.CO2Н. α-О. кислота — СН3.СН2.CO(ОН).СО2Н [На самом деле, так как это оптически недеятельная кислота и содержит только один асимметричный атом углерода, то формула эта должна быть удвоена (ср. Винная кислота и Молочная).] получена действием окиси серебра (Науман, Фридель и Машука), барита (Марковников) или даже кипящей воды (Томсон) на α-бромо— (или хлоро-) масляную кислоту:
СН3.СН2.CHBr.СО2Н + H2O = СН3.СН2.CH(OH).CO2Н + HBr;
она же синтезирована методом цианистых соединений, исходя из пропионового альдегида синильной кислоты (Пржибытек):
СН3.СН2.СНО + HCN + 2Н2О + HCl = СН3.СН2.CH(ОН).CO2H + NH4Cl.
Это кристаллическое вещество, плавится при 42°-44°, кипит около 235° с выделением элементов воды и образованием ангидрида, отвечающего лактиду (см. Молочная кислота); этот последний легко получается перегонкой под уменьшенным давлением натриевой соли α-бромомасляной кислоты. (Бишоф и Вальден), представляет собой кристаллы, плавится при 21°-22° и кипит при 257°— 258°. Подобно другим α-оксикислотам, α-О. кислота распадается при действии слабой серной кислоты на муравьиную кислоту, и в данном случае пропионовый альдегид СН3.СН2.СН(ОН).СО2Н = СН2О2 + СН3.СН2.СНО, почему при окислении её хромовой смесью и найдены СО2, СН3.СН2.СНО и пропионовая кислота (Лей, Марковников). β-О. кислота оптически недеятельная — 2СН3.СН(ОН).СН2 СО2Н (см. примечание) получена восстановлением амальгамой натрия ацетоукусной кислоты (Вислиценус):
СН3.CO.СН2.CO2Н + Н2 = CH3.CH(OH).CH2.СО2Н;
нитрил её образуется при нагревании цианистого калия с хлоргидрином пропиленгликоля (Марковников):
СН3.CH(ОН).CH2.Cl + KCN = СН3.CH(ОН).CH2.CN+KCl
а метоксикислота при нагревании соли твердой кротоновой кислоты с алкоголятом метилового спирта (Пюрди, Маршаль):
CH3.СН:CH.CO2Н + CH3(OH) = СН3СН(ОСН3).СН2.СО2Н.
Она же должна получиться при осторожном окислении алдоля (см. Гидраты углерода):
СН3.CH(OH).CH2.COH + Ag2O = СН3.СН(ОН).СН2.CO2H + Ag;
эта кислота представляет густой сироп; она сравнительно мало изучена; при перегонке распадается на воду и кротоновую кислоту (твердую):
CH3.СН(ОН).CH2.CO2H — H2O = CH3.CH:CH.CO2H.
Левовращающая β-О. кислота найдена в моче (Кюльце, Минковский) и крови (Гюгуненк) диабетиков; очень близка по свойствам к оптически недеятельному полимеру. γO. кислота — НО.CH2.CH2.CH2.CO2H может быть получена омылением нитрила, образующегося при действии цианистого калия на бромгидрин триметиленгликоля (Фрюлинг):
(НО)CH2.CH2.СН2Br + KCN = (HO)CH2.CH2.CH2.CN + KBr
или при кипячении с баритом (следовательно в виде Ва-соли) оксиэтилацетоуксусного эфира, образующегося, в свою очередь, при действии бромгидрина этиленгликоля на натрацетоуксусный эфир (Ханларов):
CH3.CO.CHNa.CO2C2H5 + BrCH2.СН2(OH) = СН3.СОСН[СН2.СН2(ОН)].CO2C2H5 + NaBr
и СН3.СО.СН[СН2.CH2(ОН)].СО22Н5 + 2Н2О = СН3.СО2Н + (НО)СН2.СН2.CH2.CO2H + C2H6O.
Свободная кислота жидка даже в охладительной смеси; при нагревании распадается на воду и бутиролактон (см. Лактоны); при окислении γ-О. кислота образует янтарную кислоту (см.).
А. И. Горбов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон. 1890—1907.

Игры ⚽ Нужен реферат?

Полезное


Смотреть что такое "Оксимасляные кислоты" в других словарях:

  • Оксибутириновые кислоты — см. Оксимасляные кислоты …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Предельные органические кислоты* — (хим.) П. органические кислоты можно рассматривать как продукты замещения водородных атомов предельных углеводородов (см. Парафины) карбоксильными группами (см. Кислоты). Смотря по числу последних различают кислоты П. одноосновные, общей формулы… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Предельные органические кислоты — (хим.) П. органические кислоты можно рассматривать как продукты замещения водородных атомов предельных углеводородов (см. Парафины) карбоксильными группами (см. Кислоты). Смотря по числу последних различают кислоты П. одноосновные, общей формулы… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Спиртокислоты — или оксикислоты вещества, обладающие двумя химическими функциями: как спирты эти соединения заключают в своем составе гидроксильную группу ОН; как органические кислоты карбоксильную группу СООН. С. можно представить как углеводороды, в которых… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Оксикислоты — Общие свойства О. и общие способы их получения см. в ст. Спиртокислоты и Фенолокислоты. Отдельные представители см. Гликолевая кислота, Гидракриловая кислота, Молочная кислота, Рицинолевая кислота, Миндальная кислота, Мекониновая (Меконовая)… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»