Окисление

Под этим названием разумеются химические взаимодействия или процессы, при которых происходит соединение тел с кислородом. В статьях Горение и Кислород рассмотрены многочисленные и разнообразные случаи О. тел как простых, так и сложных, а равно указаны и условия, соблюдение которых необходимо для совершения этого рода реакций. О некоторых частных случаях О. см. в ст. Гниение, Дыхание, Дерево (тление), Селитра, Уксус, Ржавчина (см. также Железо, Медь), Крепкая водка, Альдегиды, Кетоны, Органические кислоты, Спирты, а также при словах, указанных в ст. Окислители. Переход соединений, отвечающих низшим формам окислов (см.), в высшие, например солей закиси железа, меди, олова и др. в соответствующие соли окиси, также представляет реакцию О. хотя часто он и не сопровождается непосредственным присоединением кислорода. Таково, например, превращение хлористого олова SnCl₂ в хлорное SnCl₄, легко совершающееся в водных растворах при действии кислорода воздуха в присутствии соляной кислоты или при действии хлора и др. окислителей (SnCl₂ +2HCl + O = SnCl₄ +Н₂O; SnCl₂ + Cl₂ = SnCl₄), О. желтой соли K₄FeCy₆ (см.) в красную или соль Гмелина K₃FeCy₆ (см.) под влиянием хлора (K₄FeCy₆ + Cl = K₃FeCy₆ + KCl) и т. п. В зависимости от условий (температуры, прикосновения, присутствия третьих тел, избытка кислорода, энергии окислителя и мн. др.) О. как простых тел, если они способны образовать несколько окислов (см.) с разным содержанием кислорода, так и особенно сложных, может идти более или менее глубоко и принимать, в смысле получения тел или других продуктов, различное направление. Так, например, медь при избытке кислорода и не слишком высокой температуре дает окись CuO, a при малом доступе воздуха и в белокалильном жару главным образом закись Cu₂O (см. Медь); сера, сгорая на воздухе, превращается в сернистый ангидрид SO₂, а при О. дымящей азотной кислотой — в серную кислоту Н₂SO₄, отвечающую серному ангидриду SO₃; сернистый водород H₂S той же дымящей азотной кислотой окисляется в серную кислоту (Н₂S + 2O₂ = H₂SO₄), а свободно сгорая на воздухе дает воду и SO₂ (Н₂S + 3O = H₂O + SO₂); если же уменьшить приток воздуха или понизить температуру пламени, вводя в него холодный предмет, то сгорает один водород, а сера выделяется в свободном состоянии и садится в виде порошковатого налета (Н₂S + O = Н₂O + S). Но особенно в этом отношении велико разнообразие, которое представляют при реакциях О. органические вещества. Возьмем обыкновенный винный спирт. При горении он превращается в воду и углекислоту (C₂H₆O + 3O₂ = 2CO₂ + 3H₂О), хромовой смесью окисляется в альдегид и воду (C₂H₆O + O = C₂H₄O + H₂O), при брожении под влиянием грибка Mycoderma aceti окисляется кислородом воздуха в уксусную кислоту и воду (С₂H₆О + O₂ = C₂H₄O₂ + H₂O), с умеренно разведенной азотной кислотой дает глиоксаль C₂H₂O₂, гликолевую кислоту C₂H₄O₃, щавелевую C₂H₂O₄ и др. продукты. Более сложные органические вещества, весьма часто распадающиеся при О. на частицы с меньшим числом атомов углерода, чем первоначальные, могут давать еще большее разнообразие направлений реакции, а, следовательно, и продуктов, причем нередко, при надлежащем выборе окислителей и условий, О. их протекает с известной правильностью, позволяющей пользоваться им для суждения о строении (см.) частиц окисляемых соединений (см. Кетоны и др. упомянутые выше статьи). О применении О. при анализе см. Органический анализ, Оксидиметрия. Исторические данные см. Лавуазье, Флогистон.

П. Рубцов. Δ.