Нитроамины

Нитроамины
(хим.) — открытые Франшимоном соединения, которые можно называть также замещенными амидами азотной кислоты, т. е. H2N.NO2, в котором один или оба водородных атома замещены R1', R'2 — одноэквивалентными углеводородными радикалами. Получаются Н., именно R'NH.NO2, из различных замещенных амидов через предварительное их нитрование возможно крепкой азотной кислотой и расщепление полученного нитропродукта в эфирном растворе действием аммиака, при чем осаждается аммонийная соль Н., напр.: метилуретан СН3.NH.СО.О.СН3 → СН3N(NO2).CO.О.СН3 → СН3.NH.NO2 метилнитроамин, выделяемый из аммонийной соли кипячением со спиртом; или таким же путем этот простейший Н. можно получить из диметилоксамида CH3.HN.CO.CO.NH.CH3. Кристаллический CH3.NH.NO2 плавится при 38°, C2H5.NH.NO2 — при 3°; высшие суть жидкости, более или менее трудно застывающие, [(CH3)2CH].NH.NO2 плавится при — 4° и CH3.CH2.CH2.NH.NO2 — около — 22°, и кипящие при уменьшенном давлении (10 — 15 мм) без разложения при 90° — 130°. Они обладают кислой реакцией и дают соли; СН3.N(NO2).К кристаллизуется в тонких иглах и взрывает весьма сильно при нагревании и при ударе. Двузамещенные амиды азотной кислоты R'2N.NO2 или Н. из вторичных аминов получаются при действии крепкой азотной кислоты на двузамещенные мочевины —
(R')2N.СО.NH2 → R'N.NO2
или при нагревании R'.NH.NO2 с R'.J и спиртовым раствором едкого кали, т. е. по уравнению:
R'N(NO2)K + R'.J = KJ + R'2N.NO2.
Диметилнитроамин (CH3)2N.NO2 кристалличен, темп. плав. 57 — 58°, кипит при 187°; (C2H5)2N.NO2 жидок, кипит при 206,5°; высшие (R' = С3Н7) члены ряда перегоняются при уменьшенном давлении; эти вещества уже не обладают кислотными свойствами и при восстановлении (цинковая пыль и уксусная кислота) дают несимметрично замещенные гидразины, например (CH3)2N.NH2.
Простейшим представителем этого рода соединений в ароматическом ряду можно считать так называемую диазобензоловую кислоту (C6H5.NH.NO2), которая получена (1893) Е. Бамбергером при окислении диазобензола в щелочном растворе солью Гмелина или хамелеоном; лучшие выходы получаются, если окислению подвергается калиевая соль изодиазобензола (см. Нитрозоамины), которая, быть может, имеет строение C6H5N(NO)K. Эта кислота получена также действием азотного ангидрида на анилин в эфирном растворе при — 20°:
2C6H5.NH2 + N2O5 = 2C6H5.NH.NO2 + Н2O.
Она кристаллизуется из нефтяного эфира в серебристо-белых листочках, темп. плавления 46 — 46,5°; около 100° разлагается со взрывом; в холодной воде довольно трудно растворима (окрашивает лакмус в красный цвет), в щелочах — легко; бариевая соль — (С6Н5N.NO2)2Ва.2Н2О. В присутствии минеральных кислот диазобензоловая кислота очень неустойчива, изомеризуется в нитроанилин H2N.C6H4.NO2 (орто- — гл. обр., частью пара-); в щелочных растворах, напротив, постоянна; C6H5.N(NO2).K только при 230° — 290° распадается, при чем образуется анилин, KNO3 и KNO2. При восстановлении — Zn и С2Н4O2 — получается диазобензол, действием амальгамы натрия получается изодиазобензол, а затем фенилгидразин —
C6H5.NH.NO2 → C6H5.NH.NO → C6H5.NH.NH2.
Действуя йодистым метилом на натриевую соль, получают метиловый эфеир кислоты, т. е. метилфенилнитроамин С6H5.N(NO2)СН3, темп. плавлеия 38,5 — 39,5°, который под влиянием кислот точно так же изомеризуется — в нитрометиланилин NO2.C6H4.NH.CH3 (орто- и пара-), а при восстановлении дает фенилметилгидразин С6Н5.(СН3)N.NH2, как конечный продукт.
Что касается незамещенного амида азотной кислоты, называемого обыкновенно нитрамидом H2N.NO2, то он получен (1894, Тиле и Лахманом) из нитроуретана (NO2)HN.СО.OC2H5, который раствором КОН в метиловом спирте был превращен в калиевую соль нитрокарбаминовой кислоты (NO2)KN.СО.OK, а затем из этой соли была выделена серной кислотой со льдом сама нитрокарбаминовая кислота, которая тотчас же разложилась по уравнению:
(NO2)HN.СО.ОН = СО2 + H2N.NO2.
Нитрамид осаждается из эфирного раствора лигроином в блестящих листочках с темп. плавл. 72°; легко растворим в воде, спирте, ацетоне, трудно — в бензоле; водный раствор обладает кислой реакцией, но прибавление щелочей ведет к разложению по уравн.:
H2N. NO2 = N2O + H2O
на закись азота и воду, которые составляют продукты разложения, и азотно-кисл. аммония NH4.NO3. Нитрамид изомерен с азотноватистой кислотой и, по мнению Ганча, не содержит (NO2)-группы. Ганч выражает эту изомерию следующими стереохимическими формулами:
С. С. Колотов. Δ.

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона. — С.-Пб.: Брокгауз-Ефрон. 1890—1907.

Игры ⚽ Поможем сделать НИР

Полезное


Смотреть что такое "Нитроамины" в других словарях:

  • НИТРАМИНЫ (N-нитроамины) — производные аминов, в которых атомы водорода аминогруппы NH2 замещены нитрогруппой NO2: первичные нитрамины RNHNO2, вторичные RR NNO2 (R, R органические радикалы, напр. CH3, C6H5). Некоторые нитрамины чрезвычайно взрывоопасны; применяются как… …   Большой Энциклопедический словарь

  • Метил — I Метилакриловые кислоты (α или метакриловая и β или кротоновая) см. Кротоновая кислота. М. анилин см. Фенил амины. М. арсин, М. арсиновая кислота см. Арсины (доп.). М. ацетилмочевина см. Уреиды. М. бензимидазол см. Фенилен амидины. М. бензойные… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Метил — I Метилакриловые кислоты (α или метакриловая и β или кротоновая) см. Кротоновая кислота. М. анилин см. Фенил амины. М. арсин, М. арсиновая кислота см. Арсины (доп.). М. ацетилмочевина см. Уреиды. М. бензимидазол см. Фенилен амидины. М. бензойные… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • нитрамины — (N–нитроамины), производные аминов, в которых атомы водорода аминогруппы (NH2) замещены нитрогруппой NO2; первичные нитрамины RNHNO2, вторичные RR NNO2 (R, R   органические радикалы, например, СН3, С6Н5). Некоторые нитрамины чрезвычайно… …   Энциклопедический словарь

  • Диазобензоловая кислота — см. Нитроамины …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Диметилаллен — см. Валерилен и Углеводороды ацетиленовые. Д. анилин см. Фениламины. Д. арсин, Д. арсиновая кислота см. Арсины. Д. ацетилен см. Кротонилен и Углеводороды ацетиленовые. Д. бутан см. Гексаны и Парафины. Д. бутиролактон см. Лактоны. Д. диэтилметан… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Диметилнитроамин — см. Нитроамины …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Нитрамид — см. Нитроамины …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Нитромочевины — (хим.) могут быть получены при действии серной кислоты на азотно кислые соли соответственных мочевин, или же лучше прибавлением азотно кислого этила (см. Сложные эфиры) к раствору мочевины в серной кислоте; продукты реакции выливают на лед,… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

  • Нитросоединения — I (хим.). Название Н. укоренилось за двумя различными классами органических соединений: 1) совершенно неправильно за азотно кислыми эфирами многоатомных спиртов или их производных и 2) за настоящими Н., т. е. за веществами, содержащими в частице… …   Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона


Поделиться ссылкой на выделенное

Прямая ссылка:
Нажмите правой клавишей мыши и выберите «Копировать ссылку»