Масляные альдегиды

(химич.) — C₄H₈O. Известны альдегиды, отвечающие обоим первичным бутиловым спиртам: нормальному — СН₃.СН₂.СН₂.СНО и изобутиловому — (СН₃)₂:СН.СНО. Первый (бутанал по новой хим. номенклатуре) получен, впрочем, не окислением спирта СН₃ .(СН₂)₂.CH(OH) — по малой доступности его, а по способу Пириа, перегоникой кальциевых солей нормальной масляной (см. М. кислоты) и муравьиной кислот:

[Берут две частицы (СНО₂)₂Са и одну частицу (СН₃.СН₂.СН₂.COO)₂Ca и 50 г смеси перегоняют со 100 г железных опилок, перегон фракциоснируют; часть, кипящую от 70 до 110°, смешивают с насыщенным раствором кислой сернистокислой щелочи, извлекают многократно эфиром, раствор двойного сернистокислого соединения разлагают поташом, альдегид отгоняют и фракционируют (Либек и Росси, Литт).]. По Гуккельбергеру норм. М. альд. (?) образуется (вместе с пропионовым) при окислении альбумина хромовой кислотой. Чистый норм. М. альд. обладает характерным альдегидным запахом и представляет бесцветную жидкость, кипящую при 73-74°, растворимую в 27 ч. воды (при 15°). Известны многочисленные хлоропроизводные его. Изомасляный альдегид (метилпропанал) находится между продуктами сухой перегонки канифоли (почему он присутствует в так называемой смоляной эссенции — Тильден); он образуется при окислении изобутилового спирта (способ получения [В 200 г нагретого до 90°С изобутилового спирта приливают по каплям раствор 135 г двухромокалевой соли в смеси 450 г воды и 180 г серной кислоты, при чем в прибор пропускается струя углекислоты, уносящая пары воды и альдегида, из перегона отгоняют альдегид и превращают в параизомасляный альдегид (Фоссск)] — Пфейфер), при нагрвании бромистого иэобутилена с водой или с водой и окисью свинца (Линнеманн и Цотта, Эльтеков):

(СН₃)₂:CBr.CH₂Br + 2Н₂О = (СН₃)₂:С(ОН).CH₂ (ОН) + 2HBr = (СН₃)₂:СН.СНО + 2HBr + Н₂О

при нагревании со слабой серной кислотой метилизокротильного эфира (Эльтеков):

(СН₃)₂:С:СН(ОС₂Р₅) + H₂O = (СР₃)₂:СН.СНО + C₂H₆O

и изобутенола: СН₂:С(СН₃).СН₂(ОН) = (СН₃)₂:СН.СНО (Шешуков, см. соотв. статью).

Это пронзительно пахучая, бесцветная жидкость, кипящая при 63°С, растворимая в 9 объемах воды (при 20°С); под влиянием небольшого количества серной кислоты, при 0°, она легко превращается в полимер параизо-М. альд. (отвечающий паральдегиду), хорошо кристаллизующийся, плавящийся при 59-60°С, кипящий при 195° М., не изменяющийся при температуре 200°С, но при нагревании с серной кислотою обратно переходящий в мономер; благодаря этим свойствам; параизо-М. альд. может служить для получения изоальд. в чистом виде (Фоссек). Об образовании при действии спиртовой щелочи на изомасляный альдегид гликола: (СН₃)₂:СН.СН(ОН).(НО)НС.НС:(CH₃)₂, см. соотв. статью

А. И. Горбов.