Малеиновая кислота

С₄H₄О₄ = С₂H₂(СОНО)₂ — непредельная двухосновная (этилендикарбоновая) кислота, изомерная фумаровой кислоте (см.), получена впервые Лассэнем (Lassaigne, 1819) при сухой перегонке яблочной кислоты, а затем Пелузом (1834) при перегонке фумаровой. В первом случае происходит отщепление частицы воды [C₂H₃(OH)(COHO)₂ = C₂H₂(COHO)₂ + Н₂O], во втором — изомерное превращение. По Перкину и Аншютцу (1881), для ее получения обрабатывают яблочную кислоту избытком хлористого ацетила и по прекращении выделения соляной кисл. перегоняют полученный продукт, ацетил-яблочный ангидрид CH₃-CO-O-C₂H₃(CO)₂O, который при этом разлагается с образованием уксусной кислоты и М. ангидрида, дающего затем с водой М. кислоту. Кроме этой реакции, служащей как способ получения М. кислоты, укажем еще на следующие случаи ее образования: из хлоро— или бромоянтарного ангидрида через отщепление галоидоводорода при перегонке (Anschütz, 1882); из α-бромакриловой кислоты при действии цианистого калия и последующем омылении полученного нитрила (α-цианакриловой кислоты) водной щелочью (Танатар, 1880); из дихлороуксусного эфира при нагревании его с молекулярным серебром или при действии металлического натрия получается М. эфир по уравнению: 2CHCl₂-CO₂(C₂H₅) + 4Na = C₂H₂(CO₂-C₂H₅)₂ + 4NaCl (Танатар, 1879). М. кислота кристаллизуется в призмах, легко растворима в воде (менее чем в 2 ч. при обыкновенной t°), плавится при 130° и начинает кипеть при 160°, разлагаясь на воду и М. ангидрид; в пустоте такое разложение происходит нацело уже при 100° (Reicher, 1883). С бромом М. кислота энергично соединяется на холоде, превращаясь в изодибромоянтарную кислоту, амальгамой натрия восстановляется в янтарную кисл., марганцево-калиевой солью в слабом растворе окисляется в недеятельную винную кислоту. Соли М. кислоты изучены главным образом Бюхнером (1844). Из них получены соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также Zn, Ni, Pb, Cu и Ag. Эфиры М. кислоты получаются действием йодангидридов спиртов на М.-серебряную соль, причем необходимо полное отсутствие даже малейших следов свободного йода, так как последний при нагревании сполна переводит М. эфиры в фумаровые. Метиловый эфир С₂H₂(СО-ОСН₃)₂ кипит при 205°, этиловый С₂H₂(СО-ОС₂Н₅)₂ — при 225°. М. ангидрид С₂H₂(СО)₂O кристаллизуется из хлороформа в тонких призмах, плавится при 53° и кипит при 202° (Anschütz). Хлорангидрид М. кислоты С₂H₂(COCl)₂ образуется при действии пятихлористого фосфора на ангидрид (Anschütz, 1885), перегоняется в пустоте (11 мм) при 70° — 71° и с большой легкостью переходит в хлорангидрид фумаровой кислоты. О галоидозамещенных производных, а также о строении М. кислоты, ее изомерии с фумаровой, их отличиях и взаимных превращениях и пр. см. Фумаровая кислота, Стереоизомерия.

П. П. Рубцов. Δ.