Биротация (хим.)

— Дюбренфо нашел в 1846 г., что величина вращения (см.) водного раствора d-глюкозы (см.), приготовленного при обыкновенной температуре, по прошествии некоторого времени или после нагревания становится меньше, оставаясь затем постоянной. В 1850 г. Пастер установил для водного раствора соединения (С 6 Н 12 О 6)2.NаСl.Н 2 О (см.), что угол его конечного вращения равен почти половине угла вращения свежеприготовленного при обыкновенной температуре раствора. После этого О. Эрдманн (1855) и Дюбренфо (1856) нашли для растворов чистой d-глюкозы, что первоначальная величина вращения относится к конечной вполне точно, как 2:1, и Дюбренфо назвал это явление Б. Число работ, направленных к выяснению Б., громадно (литература: Bischoff u. Waiden, "Handbuch d. Stereochemie", 262 [1894]; Трей, "Материалы для изучения явлений оптического вращения лактозы", 4 [1904], Рига). Важно отметить, что уменьшение удельной вращательной способности, при постоянной концентрации, кроме глюкозы, наблюдается у арабинозы (в отношении 5:8 — Паркус и Толленс), у ксилозы в отношении 1:4 — Кох), у фукозы (в отношении 2:3 — Гюнтер и Толленс), у галактозы (в отношении 2:3 — Пастер), у левулозы (в отношении 9:10 — Дюбренфо), у обыкновенной лактозы (в отношении 5:8 — Дюбренфо), у оксимов глюкоз и т. д. (см. Трей, l. с.). Очевидно, что к этим случаям уже не подходит название Б., и что целесообразнее обозначать явление словом "мультиротация" (Толленс и Уиллер). Кроме того было констатировано и противоположное явление, т. е. увеличение угла вращения растворов некоторых органических соединений. Так, Эрдманн (1855) нашел, что величина вращения приготовленной им модификации молочного сахара, равная непосредственно после растворения 39,5°, через 8 часов достигает постоянной величины 56°; с тех пор нарастание вращения установлено: для мальтозы (Мейссль), для α - рамнозы (Толленс и Шнелле), для гидразона глюкозы и рамнозооксима (Якоби) и для никотина (Пшибрам). Пониженная вращательная способность свежеприготовленных растворов этих соединений названа (Толленсом и Паркусом) "минусротацией". Что касается хода превращения, то найдено, что скорость изменения вращения меняется с температурой, сильно замедляясь при 0°; прибавление спиртов (метилового или обыкновенного) и ацетона тоже замедляет реакции (приблизительно пропорционально количеству спиртов, ацетона); сильные кислоты ускоряют превращение, нейтральные соли действуют обыкновенно в том же направлении; едкие щелочи и аммиак в более концентрированных растворах очень часто вызывают моментально появление конечного вращения и т. д. Физико-химический характер превращения нельзя до сих пор считать окончательно установленным. Одни исследователи, принимая глюкозы и их гомологи, согласно Толленсу, за лактонообразные окиси многоатомных спиртов (см.), считают, что явления мульти- и минусротации сопутствуют равновесным реакциям гидратации окисей (см. особенно: van't Hoff, "Lager, d. Atome im R ä ume", 110 [18941 и Hudson, "Zeitsch. ph. Ch.", 44, 487—94 [1903]); другие же (а между ними особенно Трей, l. с.) думают, что эти явления находятся в связи с полиморфизмом (см. это сл. и Аллотропия) углеводов (см. Молочный сахар). Возможно, впрочем, что оба взгляда правильны, так как мыслимо, что Б. имеет различные причины в различных случаях; несомненно, что с точки зрения полиморфизма углеводов явление не изучено систематически.

А. И. Г.