Цианомуравьиные эфиры

(цианоугольные эфиры) — представляют сложные эфиры Ц. или цианоугольной кислоты общей формулы CN.CO.O.R, где R — углеводородный остаток. Сама кислота неизвестна в свободном состоянии, так как при попытках ее получить действием воды на эфиры образуются продукты распада — угольный ангидрид и цианистоводородная кислота. Общий способ получения Ц. эфиров состоит в перегонке эфиров оксаминовой кислоты с фосфорным ангидридом, напр.:

ΝΗ₂.CΟ.CΟ.Ο. CΗ₃ = NC.CO.O.CH₃ + Н₂О.

Они представляют бесцветные жидкости с пронзительным эфирным запахом. При действии холодной крепкой соляной кислоты Ц. эфиры распадаются на спирт, щавелевую кислоту и аммиак:

NC.CO.O.C₂H₅ + 3Н₂О = С₂Н₅.ОН + СООН.СООН + NH₃;

цинк и соляная кислота (в алкогольном растворе) восстановляют их в гликоколь:

NC.CO.O.C₂H₅ + 2Н₂ + Η₂Ο = ΝΗ₂.CΗ₂.CΟ.ΟΗ + С₂H₅.ОН.

Эти реакции отвечают реакциям нитрилов. Цианоугольнометиловый эфир CN.CO.O.CH₃ — темп. кип. 100 — 101°, этиловый CN.CO.O.C₂H₅ — темп. кип. 115 — 116°, изобутиловый эфир CN.CO.O.CH₂.CH(CH₃)₂ — температура кип. 146°, аллиловый CN.CO.O.CH₂.CH:СН₂ — темп. кип. 135°. При нагревании этилового эфира, насыщенного сухим хлористоводородным газом, в запаянной трубке до 100° в течение нескольких часов образуется кристаллический полимерный продукт — эфир парацианомуравьиной кислоты (CN.CO.O.C₂H₅)_x. Неф получил это же соединение, нагревая до 130° хлороугольноэтиловый эфир Cl.СО.О.С₂Н₅ с цианистым серебром. Пара-Ц. эфир трудно растворяется в горячем спирте, почти не растворим в воде и эфире, температура плавл. 165°. При кипячении с крепкими кислотами или щелочами, он распадается на спирт, аммиак и щавелевую кислоту. Калиевая соль пара-Ц. кислоты образуется при осторожном обмыливании эфира едким кали на холоду и кристаллизуется в иглах. Действуя на нее соляной кисл., можно выделить свободную кислоту (CN.CO.OH)_x в виде трудно растворимого в холодной воде кристаллического порошка, который плавится, разлагаясь, при 25°. Пара-Ц. кислота вытесняет угольную из ее солей; при кипячении с водою распадается на аммиак и щавелевую кислоту.

Д. Монастырский. Δ.